химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

АКАДЕМИЯ НАУК СССР ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Под общей редакцией А. Н. НЕСМЕЯНОВА и К. А. КОЧЕШКОВА

МЕТОДЫ ЭЛЕМЕНТО-ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

АКАДЕМИЯ НАУК СССР ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Л. Г. МАКАРОВА и А.Н.НЕСМЕЯНОВ

МЕТОДЫ

ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

РТУТЬ

ответственный редактор

член-корреспондент АН СССР К. А. КОЧЕШКОВ

ПРЕДИСЛОВИЕ

Настоящая книга является звеном в серии монографий «Методы элементоорганической ХИМИИ», издаваемых под общей редакцией А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова. Вся серия будет посвящена методам синтеза, преобразования и использования в синтезе металлоорганических и элементоорганических соединений. Из этой серии уже вышли в свет в 1963—1964 гг. монографии С. Т. Иоффе и А. Н. Несмеянова (Mg, Be, Са, Sr, Ва), А. Н. Несмеянова и Р. А. Соколик (B/AI, Ga, In, Tl), JH. И. Шевердиной и К. А.Кочешкова (Zn, Cd). Настоящая книга посвящена ртутноорганическим соединениям, в основу ее положена монография Л. Г. Макаровой и А. Н. Несмеянова «Синтетические методы в области металлоорганических соединений ртути», изданная в 1945 г. За двадцать лет, прошедших с тех пор, химия металлоорганических соединений развивалась очень интенсивно, это повлекло к переработке огромного материала и увеличению объема книги более чем вдвое при сохранении крайне сжатого изложения. В книге исчерпывающе отражена литература в области синтетических методов, связанных с ртутноорганическими соединениями, до 1 января 1964 г. (считая по РЖХим) и включены важнейшие работы за 1964 г. и отчасти 1965 г.

При работе над книгой в разной мере использованы следующие монографии. .

W h i i m о г е' F.J'C. Organic compounds of mercury. N. Y., Chem. Catalog Go. N. Y.

1921 (Русск. перевод, Госхимиздат, 1938). С h a 11 J. Chem. Revs., 48, 7 (1951).

Z e i s s H4 Orgarometallic Chemistry. N. Y., Reinhold Publ. Corporation, 1960.

Rochow?. G., H u r d D. T.,Lewis R. N. The chemistry of organometallic Compounds. N. YY, Willey J., 1957 (Русск. перевод, ИЛ, 1963).

KrauseE., GrosseA. Die Chemie der Metalloorganischen Verblndungen. Berlin, Bontraeger, 1937.

Newton Friend. A Textbook of Inorganic Chemistry, vol. XI; GoddardA. E., God-da r d D. Organometallic compounds, London, Griffin Сотр., 1928, p. 1.

Schmidt J. Organometallverbindungen, Th. II. Stuttgart, Wissenschafiliche Verlagge-sellschaft, 1934. (Русск. перевод, ОНТИ, 1937).

Traite de Chimte organique (sous la direction de V. Grighard, G, Dupont, E. Locquin), N 5, Paris Masson et Cie, 1937.

H о u b e n J., W e i 1 V. Die Methoden der organischen Chemie, vol. IV. Leipzig, Verlag 3. Thieme, 1924 (S с h 1 e n k W. Organometall Verbindungen).

Abderhalden Е. Handbuch der biologischen Arbeitsmethoden, Abt. I, Theil 2,

2 Halfte, Heft 4 (E. Klarmann-Bloomfield. Darstellung metallorganischer

Verbindungen). Berlin-Wien. Urban & Schwarzenburg, 1929. G a r z u 1 у R. GrganometaJle. Sammlung chemischer und Chemisch^technischer Vortrage.

Stuttgart, F. Enke, 3927. С о a t e s G. E. Organometallic compounds. London, Methuen, 1956. С о a t e s G. E. Organometallic compounds, 2-nd ed., London, Methuen, 1960. Metal-organic compounds, 131 Nat. meet., Am. Chem., Soc, Adv. in Chem. Series, vol, 23.

Washington, 1959.

ВВЕДЕНИЕ

Среди истинных металлоорганических соединений непереходных металлов, т. е. соединений, содержащих прямую связь такого металла с углеродом, ртутьорганические соединения относятся к числу наиболее прочных, уступая в этом отношении только соединениям мышьяка и, может быть, пятивалентной сурьмы. Хотя устойчивость разных типов ртутноорганических соединений варьируется широко, все они отличаются инертностью к кислороду окислителям, воде и по крайней мере слабым кислотам, не рШПй#к>т с огромным большинством типов органических Кйсж>родных соединений и обычно достаточно инертны также к действию галоидных алкияов. Все это резко отличает органические соединения ртути от натрий-, литий-, магний-, цинк- и алюминяйорганических и им подобных соединений. В связи с этим и применение ртутноорганических соединений как средств синтеза ограничено и не идет в сравнение с использованием, например, реактива Гриньяра.или лйтийорганическйх соединений. Наиболее важными типами реакций ртутноорганических соединений являются два:

1. Обмен ртутноорганических соединений с галогенадами металлов и неметаллов, приводящий к получению разнообразных метал л оор г ан ячески х. и, шире, элементоорганаческнх соединений. Имея но этим путем были, например, впервые получены арилдихлорарсины и диарилхлорарсины, арил-днхлор- и диалкилхлорфосфины. Этот способ является одним из наиболее простых путей синтеза иодониевых солей и т. д.

2. Замещение ртути ртутноорганических соединений при действии свободного металла на этот металл с получением металлоорганическйх соединений последнего. Этот метод оправдал себя в синтезе металлоорганическйх соединений некоторых металлов (например, натрия, алюминия и др.) и используется до сих пор.

Таким образом, область применения ртутноорганических соединений в синтезе — это металлоорганический синтез. Если второй тип применения специфичен для ртутноорганических соединений, то в области первого типа обмена магнийорганические соединения вследствие своей выдающейся реакционной способности имеют во многих случаях большие преимущества перед ртутными. Эти преимущества сводятся к следующему.

I. Магнийорганические соединения реагируют часто с такими галогенидами,\по отношению к которым ртутноорганические инертны.

II. Оперировать с магнийорганическими соединениями вследствие простоты их приготовления и неядовитости удобнее и безопаснее. Однако ртутноорганические соединения не во всех случаях могут быть заменены реактивом Гриньяра по таким причинам:

1) реактив Гриньяра не применим во многих случаях вследствие восстановления им галогенида (например JC13 или C6H6JCla, SbCl5);

2) эфир, употребляемый как растворитель в реактиве Гриньяра, часто связывается в комплекс с получаемым металлоорганическим соединением;

3) применение ртутноорганического соединения позволяет вводить в обмен гораздо большее разнообразие радикалов, тогда как посредством реактива Гриньяра можно ввести только алкильные, некоторые алкенильные.

аралкнльные и арильные, реже гетероциклические радикалы, не содер^ жащие функциональных групп, за исключением немногих» устойчивых к действию магния или магнийорганического соединения.

Близко примыкает ко второму типу реакций — переходу радикалов от атома ртути на свободный металл — и переход радикалов на такие восстановители, как SnCl3, QeJa, также приводящий к синтезу металлоорганических соединений и, вероятно, далеко недостаточно развитый.

Упомянутая выше пассивность и вялая реакционная способность, йрисущая органическим соединениям ртути, обусловливает существование огромного разнообразия этих соединений. Ртуть комбинируется с самыми разнообразными органическими молекулами и уживается почти с любыми функциональными группами, входящими в структуру связанных с ней ра-, дикалов. Несмотря: на TOv что могут существовать всего три основных типа, ртутноорганических соединений — полное симметричное R4Hg, такое же несимметричное RrjtgR' и смешанное (ртутноорганичёская соль) RHgX (относительно существования органических соединений закисной ртути см. в-гл. XI),— большое разнообразие достигается за счет разнохарактер-i носта радикалов. Остаток R может принадлежать к предельному и непредельному классам, алициклическим, ароматическим, разнообразнейшим гетероциклическим соединениям и* как сказано выше, может иметь в, своем составе почти любые группировки атомов. В исходной органической молекуле RH на ртуть может быть замещен один или несколько водородных атомов, связанных с углеродом, в пределе — все эти атомы (меркарбиды).

Та же устойчивость ртутноорганических веществ обусловливает и легкость их образов'ания и разнообразие методов введения ртути в органиЧет скую молекулу, что в свою очередь позволяет осуществить почти любые комбинации в молекуле ртутяоорганического соединения.

Ниже приведены методы синтеза ртутноорганических''соединений. .

1. На первом месте должен быть поставлен значительно превосходящий

все остальные способы по широте применения метод меркурирования — получение ртутноорганических солей заменой водорода на ртуть при действии солей или окиси ртути:

RH + HgXs - RHgX + НХ.

В жирном ряду он применим главным образом к соединениям, содержащим подвижный водород. В ароматическом, а также гетероциклическом рядах область его применения почти безгранична. Неудобством этого метода является одновременное образование смеси изомеров и нередко получение дн-и полизамещенных соединений (гл. V). 2. Взаимодействие органических соединений магния (и лития) с галоидной солью ртути. Этим путем с хорошими выходами получаются индиви

дуальные как полнозамещенные алифатические, ароматические и некоторы

гетероциклические соединения ртути

2RMgX + HgXaRHgR -J- 2MgXa,

2RLi + HgX8 -> R2Hg -F- 2LiX, U

так и ртутноорганическне еолн

RMgX

страница 1
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
призрак противоугонная система отзывы
подарок на свадьбу оригинальный купить в москве
отзывы ситиглуш профсоюзная
учебные центры в мск по автокаду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)