химический каталог




Методы элементоорганической химии: Хлор. Алифатические соединения

Автор А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков

(1963); РЖХим, 1965, 8H23.

307. PoutsmaM. L., KartchJ.L,, Tetrahedron, 22, 2167 (1966).

308. Шостаковский M. Ф-, Богданова А. В., Красильникова Г. К., Усп. химии, 28, 1052 (1959).

309. ШостаковскийМ.Ф., Шапиро Э. С, ШмонинаЛ. И., ДАН СССР, 118, 114 (1958).

310. П е т р о в А. А., Усп. химии, 9, 1049 (1960).

311. RegertK., Schumacher Н. J., Ber., 73, 1025 (1940).

312. Петров А. А., ПорфирьеваЮ. И., Яковлева Т. В., ЖОХ, 30, 1441, (1960).

313. Keller К., ReyssnerE,, Пат. ФРГ 1000797 (1957); РЖХим, 1959, 5643.

314. Новикове. С, СевостьяноваВ. В., ФайнзильбергА. А., Усп. химии, 31, 1417 (1962).

315. Carothers W. Н., BerchetG. J., J. Am. Chem. Soc, 55, 1628 (1933).

316. M i g i t а Т., К о s u g i M., Nagai Y., Bull. Chem. Soc. Japan, 40, 920 (1967).

317. M i g i t а Т., К о s u g i M., T a n a k a Y., N a g a i Y., J. Synth. Org. Chem. Japan, 25, 908 (1967).

318. Субботин А. И., Труды по химии и хим. технол. (Горький), вып. 3, 116 (1968).

319. ДжагацпанянР. В., КосоротовВ. И., X е й ф е ц Л. И., Химия высоких энергий, 3, 173 (1969).

320. ДжагацпанянР. В., КосоротовВ. И., ЛузянинБ. П., Соболе в И. А., И л ь и ч е в а И. А., Химия высоких энергий, 3, 531 (1969).

321. ДжагацпанянР. В., КосоротовВ. И., ЛузянинБ. П., И льи-ч е в а И. А., Химия высоких энергий, 3, 532 (1969).

322. ДжагацпанянР. В., КосоротовВ. И., Ф и л и п п о в М. Т., Химия высоких энергий, 1, 453 (1967).

323. ДжагацпанянР. В., КосоротовВ. И., Химия высоких энергий, 3, 531 (4969).

324. Э н г е л ь В. Ф., Авт. свид. СССР 203560 (1963); Бюлл. изобр., № 20, 198 (1967).

325. WaiC. М., R о wl and F. S., J. Am. Chem. Soc, 90, 3638 (1968).

326. БратолюбовА. С, ВасильковаЛ. И., ЖПХ, 43, 199 (1970).

327. Tanner D. D., MosherM. W., BunceN. J., Canad. J. Chem., 47, 4709 (1969).

328. MackW., Tetrahedron Letters, 1967, 4993.

329. Б p а т о л ю б о в А. С, А л е ш и н а Г. Ф., ЖПХ, 43, 651 (1970).

330. MuraokaR., HaniH., J. Synth. Chem. Japan, 25, 503 (1967).

331. ШвецВ.Ф., Лебедев H. H., Каримов X. Ш., 3 у e в А. В., Тури-к о в а Т. В., Кинетика и катализ, 11, 57 (1970). /

332. С т а р ш о в И. С, И о ф ф е Е. М., Г р и п и ч О. А., Авт. свид. СССР 222350 (1946); Бюлл. изобр., № 23, 11 (1968).

333. Ш р е й б е р т А. И., Козлов Е. М„ X ар дин А. П., ЖПХ, 41, 2323

(1968).

334. Г о р и н В. Н., Б е р л и н Э. Р., Б у р о в о й И. А., Р о м м Р. Ф., Э н г л и н А. Л., СкибинскаяМ.Б., Хим. пром., № 12, 15 (1968).

335. С a i n е s D. S., Р a t о n R. В., Williams D. A., Wilkinson P. R., Austr. J. Chem., 22, 1177 (1969); С. А., 71, 48936 (1969).

336. А к о п я н А. Н., С а а к я н А. М., Арм. хим. ж., 20, 716 (1967); РЖХим, 1968, 19Ж135.

337. S h i п о d а К., W a t a n a b е Н., J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect., 70,

1316 (1967).

338. KellyC. C, WijnenM.H. J., J. Phys. Chem., 73, 2447 (1969).

339. CassanoA. E., SmithJ.M., Am. Inst. Chem. Engineers J., 13, 915 (1967); C. A., 68, 12121 (1968).

340. РотштейнЯ. И., КрасоткинаБ.Е., Соколовская H. Г., ЖОрХ, 3, 1363 (1967).

341. Levy G., Р i с h 1 е г А., М a i 1 1 а г d A., Deluzarche A., Hinder-m a n n J. P., Wiedemann H., Bull. Soc. chim. France, 1968; 424; C. A., 69, 18488 (1968).

342. H о d n e t t E. M., JunejaP.S., J. Org. Chem., 32, 4114 (1967).

343. HodnettE.M., JunejaP.S., J. Org. Chem., 33, 1231 (1968).

344. Г у с с в М. Н., Берлин А. А,, К и с с и н Ю. В., Короткевич С. X., Нефтехимия, 8, 442 (1968).

345. С а р г а г a G., LoVetere G., Montorski G., D i t t u г а С, Chimica e Industria, 49, 1294 (1967); C. A., 68, 61341 (1968).

346. Прохоров В. А,, К а ф а р о в В. В., РоммР.Ф., Воробьева Н. Г., К о р о т к е в и ч С. X., Савченко Л. А., Г р ы з л о в а Г. И., Хейфец Л. И., Хим. пром., № 5, 9 (1969).

347. С у б б о т и н А. И., ЖОрХ, 4, 531 (1968).

348. С у б б о т и н А. И., Корчагина Г. А., Б о д р и к о в И. В., ЖОрХ, 4, 2078 (1968).

349. Nicholas P. P., CarrollR.T., J. Org. Chem., 33, 2345 (1968).

350. Б о д p и к о в И. В., Субботин А. И., Корчагина Г. А., Смолян 3. С, ЖОрХ, 5, 1723 (1969).

351. Б о д р и к о в И. В., Спиридонова С. В., Смолян 3. С, ЖОрХ, 6, 684 (1970).

352. Субботин А. И., ЭтлисВ.С, Антонов В. Н., Кинетика и катализ, 9, 490 (1968).

353. Б о д р и к о в И. В., Субботин А. И., Корчагина Г. А., С мо л я н 3. С, Кинетика и катализ, 10, 197 (1969).

354. Б о д р и к о в И. В., Корчагина Г. А., Смолян 3. С, ЖОрХ, 3, 1730 (1967).

355. С у б б о т и н А. И., Кинетика и катализ, 9, 759 (1968).

356. С у б б о т и н А. И., ЖОрХ, 3, 1703 (1967).

357. S h i п о d а К., Watanabe Н., J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sec, 70, 2262 (1967).

358. Б у x м а н Ф. A., M e л а м e д В. Г., П о л а к Л. С, X а и т Ю. Л., Кинетика и катализ, 9, 970 (1968).

359. Алиев B.C., Мамедов М. А., Гусейнов М. М., Попова Т. П., АгаевМ. Т., ЖПХ, 43, 616 (1970).

360. Джагацпанян Р. В., Колбасов В. И., Барден штейн С. Б., ЖВХО им. Д. И. Менделеева, 14, 114 (1969).

361. J о n е s G. D., TefertillerN. В., R а 1 е у С. F., RunyonJ.R., J. Org. Chem., 33, 2946 (1968).

362. D e la Mare P. B. D., W о n g K. W., Rec. trav. chim., 87, 824 (1968); C. A., 69, 95589 (1968).

363. T a k a h a s h i Т., AbeT.S., M i у a k о s h i Y., A s a n о Sh., J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sec, 71, 504 (1968).

364. IchikawaK., UemuraS., HiramotoT., Tokagaki Y., J. Chem. Soc. -Japan, Ind. Chem. Sec, 71, 1657 (1968).

365. UemuraS., HiramotoT., TakayakiY., IchikawaS., J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sec, 72, 2390 (1969).

366. СергучевЮ. A., Ill и л о в Е. А., Укр. хим. ж., 33, 1053 (1967); РЖХим, 1968, 10Б850.

367. СергучевЮ. А., Ш и л о н Е. А., Укр. хим. ж., 34, 969 (1968).

368. VojtkoJ., HrusovskyM., Chem. Zvesti, № 3, 218 (1968); С. A., 69, 18492 (1968).

Глава VII

СИНТЕЗ ХЛОРАЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ РЕАКЦИЯМИ ЗАМЕЩЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП НА ХЛОР

В главе рассмотрены реакции замещения двух типов:

1) замещение на хлор атомов и функциональных групп, связанных а связью с атомом углерода: С— X—>-С — CI (X — галоид, ОН, OR, OCOR, SH, SR, NH2, NHR, NR2, R3N+, N=NR, N02);

2) замещение на хлор атомов и групп, связанных кратной связью с атомом углерода: C-C=Y (C=C-CI, С-СС12, С=СС12, С-СС13) (Y - О, S, NH).

Замещение группировок, связанных ионно с атомом углерода, например в солях тропилия, не рассматривается.

Замещения обоих типов происходят под действием хлорирующего агента — хлорсодержащего вещества, предоставляющего атомы хлора для замещения ими иных, кроме водорода, атомов и группировок в исходном соединении. В число используемых на практике хлорирующих агентов входят хлор, хлориды элементов, HCl, СС14, GeH5CCls, CCl3OR, HOG, NOC1, PC13, PC15, POClg, SOCl2, S02C12, RCOC1, COCl2.

В качестве синтетических методов образования алифатических хлорпроизводных в главу вошли три именные реакции органической химии:

1. Реакция Брауна [1]

СНцСОС! PC1S

RNH2 ? RNHCOCeH5 ? RC1 + C6H5CN

2. Реакция Вюрца — Фраполли [2]

ROH + R'CHO + HCl -» ROCHR'Cl + H20

3. Расщепление по Пиннеру [3, 4]

[НС1 НС]

RCN + R'OH RC(=NH)OR' ? [RC(=NH2)OR']+Cr ? [RC(=NH2)OH]+Cl- + R'Cl

Рассматриваемый метод позволяет выйти к алифатическим хлорсодержа-щим группировкам следующих типов: а) монохлорированным CR2C1, Z-CR2C1, C(=Z)C1 (Z = О, S, NH), =CC1, E=CC1; б) дихлорированным -CG12, CC1(— C— )XCC1; в) в виде исключения к СС13-группе, группировке CC1GG1 и полихлорированным алкильным и алкенильным группировкам.

Материал в главе расположен по типам образующихся хлорсодержащих группировок; более охлоренные группировки располагаются за менее охлорен-ными, непредельные следуют за предельными. Образование О—СН2С1-груп-пировки рассмотрено сразу вслед за образованием С— CR2Cl-rpynmipoBKH, т. е. раньше чем рассматривается образование хлорвинильных и хлорацети-леновых группировок. Последовательность замещаемых групп установлена следующая: галоид, ОН, OR, SR, сложноэфирные группировки, азотистые группировки. Внутри каждого раздела материал располагается по хлорирующим агентам: последовательно разбирается действие хлора, хлоридов элементов, НС1, бескислородных хлорорганических соединений с активным хлором, а-хлорированных эфиров — простых и сложных, РС13, РС15, РОС13,

фюфорорганических хлоридов, RSC1, SOCl2, RSOaGl, SOaGl2, хлорангидридов карбоновых кислот. При изложении влияния строения исходного соединения на течение реакций замещения заместители рассматриваются в таком порядке: алкилы, арилы, циклоалкильные заместители, алкенилы, алки-нилы, галоид, гидроксил, алкокси- и сложноэфирная группировки, нециклические азотистые группировки и, наконец, гетероциклы (в алфавитном порядке).

Общая характеристика метода Метод, описываемый в данной главе, выгодно отличается от метода введения хлора замещением водорода (хлорирования) тем, что дает возможность образовать желаемую хлорсодержащую группировку в заранее определенном месте молекулы. Поскольку энергии и поляризуемость связей углерода с заместителями X и Y могут варьировать в гораздо больших пределах, чем энергии различных типов С—Н-связей, метод замещения по сравнению с,методом хлорирования является также и более гибким, и более селективным, позволяя в многофункциональных соединениях замещать строго определенную группу на хлор, например действием SOGl2 [5, 6]:

СН2ОН GH2CI

НО j СЩОСНз НО | СНгОСНз

НзС N-HCI НзС N-HC1

(SOCl2 в эфире, 12 час. ьрн 20° С + 3 часа ори кипении).

G практической точки зрения метод замещения является наиболее удобным лабораторным способом введения в молекулу алифатического соединения! одиночного атома хлора. Достаточно сравнить получение СН3С1 с выходом 95% при нагревании СН3ОН с FeCl3 [7] с методом синтеза СН3С1 хлорированием CEL, когда получается смесь всех возможных продуктов хлорирования. Из-за простоты этот метод предпочтителен даже в том случае, когда другим способом можно до

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии: Хлор. Алифатические соединения" (16.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/catalog/
купить в барнауле магнитные замки agb
Весы напольные купить
благотворительный фонд возрождение челябинск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)