химический каталог




Методы элементоорганической химии: Хлор. Алифатические соединения

Автор А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков

2,2-тетрахлоралкана и 1,2,2,3-тетрахлоралкана.

1,1,2,2-Тетрахлорпропан [306]. Подогретые до 20—80° С хлор (0,042 моль/мин) и метилацетилен пропущены одновременно через реактор (колонну), заполненный инертным наполнителем (кольца или бусы из стекла, фарфора и т. д.). Продукты реакции сконденсированы в холодильнике, охлаждаемом сухим льдом. Полученный продукт содержит 65% 1,1,2,2-тетрахлорпропана, 20% 1,2,2,3-тетрахлорпропана и 15% 1,2,3-трихлор-пропилена.

При фотоинициированном хлорировании бутина-1 [307] получены и с помощью препаративной ГЖХ выделены и идентифицированы семь продуктов: тгарамс-1,2-дихлорбутен-1 (85—90%), ^ас-1,2-дихлорбутен-1 (2—3%), 3-хлор-бутен-1 (3—5%), 1-хлорбутадиен-1,2 (1%), 4-хлорбутин-1 (2—3%), цис-1-хлорбутен-1 (1—3%) и 2-хлорбутен-1 (1%).

Изучением реакции галоидирования диацетилена занимался Шостаков-ский и сотр. [308, 309]. Ими осуществлен безопасный способ хлорирования диацетилена при температуре от —30 до 25° G в растворе СС14.

1,1,2,3,4,4-Гексахлорбутен-2 [309]. В 100 /*л-СС14, охлажденного до —50° С, пропущен сухой хлор в количестве 3,1 моля на 1 моль диацетилена до нужного привеса. Диацети-лен (6 г) из ловушки равномерным током азота подан в реакционную колбу при энергичном перемешивании. Температуру смеси на протяжении 5—6 час. поддерживали от —30а до —25° С и при охлаждении реакционная смесь оставлена на ночь. Общая продолжительность опыта 25—30 час. После удаления из реакционной массы хлора и растворителя осталось 28 а белого кристаллического вещества, содержащего масло. Отжатием на стеклянном фильтре получено 19,9 г (63%) сухих кристаллов и 6 г (19%) маслянистой жидкости. Кристаллический продукт 1,1,2,3,4,4-гексахлорбутен-2, т. пл. 78° С (после одной кристаллизации из этанола),

Как хлорирование винилацетилена, так и продукты его хлорирования изучены очень мало. Исследовалось термо- и фотохлорирование моновинил-ацетилена [310, 311], а также хлорирование в растворе хлороформа [312], Применялись катализаторы [313] (J2, FeCl3) для хлорирования моновинил-ацетилена до гексахлорбутана. Хлорирование моно винил ацетилен а трудно регулируется и при проведении в закрытом сосуде часто сопровождается взрывами. Акопян с сотр. [296] разработали безопасный способ хлорирования моновинилацетилена в гексахлорбутан с 90%-ным выходом в открытой охлаждаемой системе при 10—20° С. При этом наблюдается вначале периодическое затухание и ускорение реакции, сопровождающееся скачкообразным повышением температуры до 30° С.

1,1,2,2,3,4-Гексахлорбутан [296]. В высокий литровый стакан, снабженный механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и трубкой для ввода газа с барбо-тером из кварцевой пластинки, помещено 300 г СС14 и при охлаждении снаружи ледяной водой одновременно поданы хлор со скоростью 20 л/час и из капельной воронки, кончик которой доходит до дна стакана, раствор 52 з моновинилацетилена в 300 з СС14. Регулируя приток хлора, раствора моновинилацетилена и работу мешалки, удается провести реакцию в пределах 10—20° С. По прибавлении всего количества раствора моновинилацетилена (3—4 часа) температура реакционной смеси начинает постепенно падать, после чего растворенный хлор выдувают воздухом, растворитель удаляют перегонкой в вакууме. Получено 245 г (92%) чистого гексахлорбутана, т. кип. 83—84° С/3 мм, 1,5330,

df 1,6589.

При хлорировании винилацетиленов важно было установить порядок присоединения хлора. Авторами [312] изучено хлорирование винилацетилена и винилэтилацетилена до дигалогенидов. Строение дигалогенидов устанавливалось по их ИК-спектрам.

Реакция винилацетилена с С12 даже при сильном разбавлении, низких температурах (до —60° С) и большом избытке углеводорода идет с образованием значительного количества тетрахлоридов и других высококипящих продуктов. Изучение ИК-спектров дихлоридов показало, что они представляют собой смесь алленового и ацетиленового аддуктов с небольшой примесью 1,3-диенового дихлорида:

НС=С—СН=СНа

? НС=С—CHCi—СН2С1

НСС1=СС1—СН=СН2

* НСС1=С=СН—СН3С1

При хлорировании винилэтилацетилена также образуется большое количество высококипящих продуктов. Однако среди дихлоридов преобладает ацетиленовое соединение — 3,4-аддукт (присоединение по двойной связи) с небольшой примесью 1,3-диенового соединения; 1,4-присоединения хлора не наблюдалось.

ЛИТЕРАТУРА

1. Семенов Н, Н., Цепные реакции. Л., Госхимиздат, 1934.

2. Pease R.N., Walz G. F., J. Am. Chem. Soc, 53, 3728 (1931).

3. Nenitzescu CD., Rev. Chim., 4, 41 (1953).

4. BogdandyS. V., Palanyi M., Z. Electrochem., 33, 554 (1927).

5. Asinger F., Angew. Chem., 57, 526 (1953).

6. Cohen А., С о г d e s V., Z. phys. Chem., 9 (В), 1 (1930).

7. Уоллинг Ч., Свободные радикалы в растворах. М., ИЛ, 1960, гл. 8.

8. Porter С, Wright F., Trans. Faraday Soc, 14, 23 (1953).

Литература

299

9. Ковальский А., ЖФХ, 20, 1325 (1946).

10. Семенов Н. Н., О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности, изд. 2-е. М., Изд-во АН СССР, 1958.

11. Кренцель Б. А., Сб. «Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности». М., Изд-во АН СССР, 1955.

12. Топчиев А. В., Кренцель Б. А., Исследование в области хлорирования газообразных парафиновых углеводородов и некоторых превращений хлорпроизводных. М., Изд-во АН СССР, 1955.

13. Топчиев А. В., Кренцель Б. А., Новые направления в хлорировании парафиновых углеводородов. М., Изд-во АН СССР, 1956.

14. Т a f t A. W., Stratton G. W., Ind. Eng. Chem., 40, 1485 (1949).

15. Chambers B. G., Ubbelohde A. R., J. Chem. Soc, 1955, 285.

16. Stauff J., Schumacher H. J., Z. Electrochem., 48, 271 (1942).

17. Stauff J., Z. Electrochem., 48, 550 (1942).

18. H a s s H. В., M с В e e E. Т., W e b e r P., Ind. Eng. Chem., 27, 1190 (1935).

19. Кренцель Б. А., Докторская диссертация. M., ИНХС АН СССР, 1959.

20. Н a s s Н. В., М с Bee Е. Т., Weber P., Ind. Eng. Chem., 28, 333 (1936).

21. Т и щ е н к о Д. В., ЖОХ, 7, 897 (1937).

22. Brown Н. С, Russell G. A., J. Am. Chem. Soc, 74, 3995 (1952).

23. Bruylants A., Tits M., D auby R„ Bull. Soc. chim. Belg., 58, 210 (1949).

24. V a u g h a n W. E., Rust F. F., J. Org. Chem., 6, 479 (1941).

25. McCoubrey J. C, Ubbelohde A. R., J. Chem. Soc, 1952, 2725.

26. Кренцель Б. А., Усп. химии, 19, 292 (1950).

27. Б p а т о л ю б о в А. С, Усп. химии, 30, 1391 (1961).

28. Russell G. A., J. Am. Chem. Soc, 79, 2977 (1957).

29. Russell G. A., J. Am. Chem. Soc, 80, 4987 (1958).

30. Mason J., Wheeler Т., J. Chem. Soc, 1931, 2282.

31. Маме да лиев Ю. Г., ДАН СССР, 122, 817 (1958).

32. Гусейнов М. М., Докторская диссертация. М., ИНХС АН СССР, 1964.

33. Stewart Т. D., Weidenbaum В., J. Am. Chem. Soc, 57, 2036 (1935).

34. D е a n е s 1 у R. М., Пат. США 1991600 (1934); С. А., 29, 2174 (1935).

35. М с В е е Е. Т., Н a s s Н, В., Pianfetti J. A., Ind. Eng. Chem,, 33, 185 (1941).

36. Ei ken A., Frank E., Z. Elektrochem., 52, 195 (1948).

37. Э л л и с К., Химия углеводородов нефти и их производных, т. 2. М., ОНТИ, 1938.

38. Groggins P. Н., Unit processes in organic synthesis. New York — Toronto — London, McGraw — Hill book company Inc., 1952, ch. 4.

39. О 11 E., OttemeyerW., Packendorf K., Ber., 63B, 1941 (1930).

40. Будников П. П., Хим. пром., № 12, 28 (1932).

41. Казаков Н. Н., Хим. пром., № 10, 17 (1936).

42. Р е м и Г., Неорганическая химия. М., ИЛ, 1963.

43. Тимохина Н. М., Бюлл. Среднеазиатского гос. ун-та, вып. 26, 53 (1949).

44. V a ugh an W. Е., Rust F. F., J. Org. Chem., 5, 449 (1940).

45. Vaughan W.E, RustF. F, J. Org. Chem., 5, 472 (1940).

46. Kraft F., MorkZ., Ber., 8, 1296 (1875).

47. H e к p а с о в а В. А., Ш у й к и н H. И., Изв. АН СССР, ОХН, 1955, 95: ДАН СССР, 97, 843 (1957).

48. Коган Л.М, Игнатова Н. П., ЖПХ, 35, 593 (1962).

49. Sponer Н., Molekulspektren und ihre Anwendung auf Chemische Probleme, vol. 1. Berlin, 1935.

50. НойесВ., БекельхайдВ., Методы фотохимического синтеза органических веществ. М., ИЛ, 1951.

51. Красноусов Л. А., В о л к о в Е. В., 3 и м а к о в П. В. Сб. «Всесоюзное совещание по радиационной химии». М., Изд-во АН СССР, 1958.

52. Chem. Products, 24, 324 (1961).

53. G о г i n Е., Fontana СМ., Ind. Eng. Chem., 40, 2128 (1948).

54. Meissner H. P., T h о d e E. F., Ind. Eng. Chem., 43, 120 (1951).

55. Riblett E. W., Пат. США 2334033 (1943); С. A., 38, 2347 (1944).

56. Кренцель Б. А., Хлорирование парафиновых углеводородов. М., «Наука», 1964.

57. С о л о д а р ь Л. С, Маркин В. В., Усп. химии, 16, 83 (1947).

58. М с В е е Е. Т., Н ass Н. В., Ind. Eng. Chem., 33, 137 (1941).

59. М с В е е Е. Т., Н a s s Н. В., Ind. Eng. Chem., 40, 1611 (1948).

60. М с Bee Е.Т., Pierce О. R., Ind. Eng. Chem., 41, 1882 (1949); 42, 1694 (1950); 43, 1974 (1951); 44, 2015 (1952); 45, 1970 (1953); 46, 1835, (1954).

61. M с В e e E. Т., R о b e r t s С. W., Ind. Eng. Chem., 47, 1876 (1955); 48, 1604 (1956).

62. В e 1 о h 1 a v L. R., M с В e e E. Т., Ind. Eng. Chem., 49, 1506 (1957); 50, 1355 (1958); 51, 1102 (1959); 52, 1022 (1960).

63. Некрасова В. А., Шуйкин Н.И., Усп. химии, 22, 179 (1953).

64. С м о л я н 3. С, П ы р я л о в а П. С, К у р д ю м о в а Н. А., Усп. химии, 29,. 23 (1960).

65. Houben J., W е i 1 Т., Die Methoden der organischen chemie, Aufl. IV, Bd. V/3. Stuttgart, Verlag G. Thieme, 1962, S. 503, 511—515, 517, 518.

66., Азингер Ф. Химия и технология парафиновых углеводородов, гл. Ш, IX. M.t ОНТИ, 1959.

67. Wilson М. J., Howland А. Н., Fuel, 28, 127 (1949).

68. Т а н д е н у м а X., Я м а к а в а К., М и д з у т и Н., Японск. пат. 751 (1961); РЖХим, 1962, 10Л41.

69. Hydrocarbon Process, and Petrol. Refiner, 42, № 11, 157 (1963).

70. Geiseler G., Clausnitzer M., Пат. ГДР 19220 (I960); С. A., 56,1344 (1962).

71. T r e s z с z a n о w i с z E., S t e g n e Г H., Пат. ПНР 41211 (1958); РЖХим, 1961, 7ЛЗЗ.

72. ВдовиченкоВ. Т.,Глухоманюк А. М., Павленко Н. П., Авт. свид, СССР 132630 (1960); Бюлл. изобр., № 20, 16, (1960); РЖХим, 1961, 9Л53.

73. К г

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии: Хлор. Алифатические соединения" (16.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
благотворительный больные дети
дачные участки по новой риги
стол кухонный круглый раздвижной
imagine dragons 15 июля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)