химический каталог




Методы элементоорганической химии: Хлор. Алифатические соединения

Автор А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков

образовавшихся теломеров в процессе перегонки. Синтетическое значение имеет реакция трет-алкилхлоридов с диенами:

(СНз)3СС1 + СН2=СНСН=СН2 — (СНз)зС(СН2СН=СНСН2-)пС1 (теломеры п = 1 ч- 3)

Теломеризация бутадиена трет-бутилхлоридом [51]. Смесь 440 г (4,75 моля) свеже-перегнанного 7прет-бутилхлорида, 162 г (3 молей) бутадиена, 5,4 г BiCl3 и 1,2 мл конц. НС1 загружена в стеклянный автоклав и нагрета и до 40° С. После перемешивания при этой температуре в течение 1.5 час. давление в реакционном сосуде удало до 1 атм. По окончании реакции смесь нейтрализована диэтиламином и перегнана на колонке Вягре (50 см). После удаления непрореагировавпшх исходных веществ выделены 1-хлор-5,5-диметил-гексен-2 (теломер с п = 1), 306 г (выход 80,5% от суммы теломеров), т. кии. 65—68° С/ 25 мм, теломер с гс=2, 49 е (выход 12,9%), т. кип. 55—57° С/0,1 мм; смесь вьшекипящих теломеров 11 е (выход 2,9%), т. кип. 60—120° С/0,1 мм. После "дополнительной очистки перегонкой теломеры имели следующие константы: п — 1, т. кип. 47—47,5° С/10 мм, df 0,8790, 1,4456; п = 2, т. кип. 68-73' С/2,5 мм, df 0,8874, 1,4643; л = 3,

т. кип. 110—122° С/2,5 мм, df 0,9098, п? 1,4796.

Зависимость состава теломерной смеси от природы катализатора при взаимодействии mpew-бутилхлорида с бутадиеном приведена в табл. 2. Как видно из таблицы, только ZnCl2 и ШС13 в изученных условиях позволяют получать преимущественно низшие теломеры.

Таблица 2

Зависимость состава смеси теломеров от природы катализатора при теломеризации

бутадиена mpem-бутнлхлоридом [51]

(температура 25° С, время реакции 5 дней, начальное молярное соотношение [(СН3)3СС1] : [CH2=CHCH = CH2j = 1,5)

Катализатор <1,5 г на моль бутадиена) Суммарная конверсия реагентов, % Состав смеси меров, мол тело% Катализатор (1,5 г на моль бутадиена) Суммарная

конверсия

реагентов,

% Состав смеси теломеров, мол. %

п = 1 1 п =г 2 п >2

п — 1 п = 2 |'п>2

нею* 21 0 0 100 SnCLi 59 13 6 81

TiCL, 30 1 38 61 ZnCla 37 58 19 23

AlCls 60 9 6 85 BiCk 64 60 22 18

Добавка конц. НС1 подавляет образование высших теломеров [8, 21].

Синтез полихлорпроизводных

Известно всего лишь несколько примеров синтеза полихлорпроизводных с помощью катионной теломеризации [111, 255, 258, 259]. Так, при реакции 6,Р'-дихлордиэтилформаля с изопреном, бутадиеном, стиролом в присутствии четыреххлористого олова были получены теломеры строения С1СН2СН2ОСН2- [мономер]п-ОСН2СН2С1 [258].

Изучено взаимодействие 1,3-дихлорбутена-2 с хлоропреном в присутствии А1С13 и FeCl3 [255]. гЗыход высших теломеров увеличивается при использовании AlClg и повышении концентрации катализатора выше 1 мол.%. Были получены теломеры с п = 1,2. Выход теломера с п = 1 увеличивается с увеличением избытка телогена. Кроме того, выделены фракции (постепенным добавлением метилового спирта к бензольному раствору высококипящего продукта), отвечающие составу С20Н2вС1в, С28Н36С1в.

Теломеризация хлорметилового эфира с 1,2-дихлорэталенОм в присутствии А1С13 протекает с образованием теломеров строения СН3ОСН2(СНС1СНС1)пС1,: где выделены теломеры с ге=1, 2 [111]. В реакции хлорметилового эфира с хлористым винилом получены теломеры СН,0СН2(СН,СНС1)ПС1 с п = 1, 2 [167].

ЛИТЕРАТУРА

1. Арбузов В. А., Реакция и методы исследования органических соединений, сб. 2. ML — Л., Госхимиздат, 1952, стр. 9.

2. Петров А. А., Генусов М. Л., Ионная ? теломеризации. Л,, «Химия», 1968, стр. 6.

3. Молдавский Б. А., Н и з о в к и н а Т. В., Жаркова В. Р., ЖОХ, 16, 427 (1946).

4. Miller V.A., Lovell W. G., Ind. Eng. Chem., 40, 1138 (1948).

5. Schmerling L, West J. P., J. Am. Chem. Soc, 74, 3592 (1952).

6. Schmerling L., J. Am. Chem. Soc, 67, 1152 (1945).

7. Л э т т с К. В., Л и й в Э. X., ЖОрХ, 1, 626 (1965).

8. Петров А. А., Лээтс К. В., ЖОХ, 26, 1113 (1956).

9. Brandston A., Acta chem. Scand., 13, 693 (1959).

10. М i 11 в г V. A., J. Am. Chem. Soc, 69, 1764 (1947).

И. К о л я с к и н а 3. Н., Петров А. А., ЖОХ, 32, 1089 (1962).

12. С h i n i Р., С о г b е 11 i n i М.т V а с с а С, D е М aide М., Chimica е Industria, 45, 701 (1963).

13. Schmerling L., Пат. США 2533052 (1950); С. А., 45, 2965 (1951),

14. S с h m е г 1 i n g L„ J. Am. Chem. Soc, 71, 698 (1949)? Пат. США 2481159 (1949); G. A., 44, 652 (1950).

15. Кеда Б. И., Кандидатская диссертация. М., ИНЭОС АН СССР, 1964.

16. Brandston A., Acta chem. scand., 13, 611 (1959).

17. Schmerling L., Meisinger E. E., J. Am. Chem. Soc., 71, 753 (1949).

18. M и x т и e в С. Д., В p ж e з и ц к а я Л. M., СадыховаФ. Н., Изв. вузов. Химия и хим. технол;, 6, 61, 1962; Авт. свид. СССР 180187 (1966); Бюлл. изобр., № 7, 13 (1966); РЖХим, 1967, 7Н10.

19. Peterson W. Н,, Delting K.D., Пат. США 2419500 (1947); С. А„ 41, 5141 (1947).

20. Schmerling L., Meisinger Е. Е., J. Am. Chem., Soc, 75, 6217 (1953).

21. Петров А. А., Лээтс К. В., ДАН СССР, 95, 285 (1954).

22. Петров А. А., К о л я с к и н а 3. Н., ЖОХ, 30, 1450, 3243 (1960).

23. Marcus Е., Пат. США 3035102 (1962); РЖХим, 1964, 4Н54.

24. К о л я с к и н а 3. Н., Петров А, А., ЖОрХ, 2, 1762 (1966).

25. П е т р о в А. А,, Разумова Н. А., Генусов М. Л., ЖОХ, 28, 2132 (1958).

26. Петров А. А., Разумова Н. А., ЖОХ, 28, 2138 (1958).

27. В у н и н а - К р и в о р у к о в а Л. И., Петров А. А., Изв. вузов. Химия и хим. технол., 6, 87 (1963).

28. Маре т и н а И. А,, Петров А. А,, Яковлева Т. В., ЖОХ, 29, 3992 (1959).

29. Петров А. А., Разумова Н. А., Генусов М. Л., ЖОХ, 28, 1128 (1958).

30. Б е лов В. Н., Д а е в Н. А., К у с т о в а С. Д., Лээтс К, В., П о д д у б-н а я С. С., С к в о р ц о в а Н. И., Ш е п е л е н к о в а Е. И., Шумейко А. К., ЖОХ, 27, 1384 (1957).

31. Л э т г с К. В., ЖОХ, 28, 1823 (1958).

32. Л э т т с К. В., ЖОХ, 28, 3096 (1958),

33. Лээтс К. В., Ш умейко А,К„ Розеноер А. А,, К удр яшева Н.В., П и л я в с к а я А. И., ЖОХ, 27, 1510 (1957).

34. Петров А. А., Б альян X. В., X е р у з е Ю. И,, Щ в а р ц Е. Ю., Ч е -ре н к о в а А. Л., ЖОХ, 28, 1435 (1958).

35. П е т р о в А. А., Б а-л ь я н X. В., X е р у э е Ю. И., Шварц Е.Ю., Ч е-р е н к о в а ЖОХ, 29, 1876 (1959),

36. Петр ов А. А., Б а л ь я н X. В., X е р у з е Ю. Й., Шварц Е, Ю., Я к о в-л е в а Т. В., ЖОХ, 29, 445 (1959).

37. Белов В. Н., Промоненков В. К., Каменский А. Б., ЖОХ, 34, 3432 (1964).

38. Петров А. А., Разумов а Н. А., Генусов М. Л., ЖОХ, 28, 3220 (1958).

39. Schmerling L., Пат. США 2626962 (1953); С. А., 48, 1407 (1954).

40. Садыхов Ш. Г., Ахмедов Ш. Т., Нагиев Т. М., Со лдаюва В. А., Селиванова Т.Д., Авт. свид. СССР 169519 (1965); Бюлл. изобр., №7, 23 (1965).

41. Schlubach Н. Н., Franzen V., Ann., 583, 93 (1953).

42. М а р е т и н а И. А., Петров А. А., ЖОХ, 31, 419 (1961).

43. Петров А. А., Л э э т с К. В., ЖОХ, 26, 1407 (1956).

44. Петров А. А., Лээтс К. В., ЖОХ. 26, 407 (1956).

45. Universal Oil Products Co., Англ. пат. 573376 (1945); С. А., 43, 7035 (1949).

46. Schmerling L., J. Am. Chem. Soc, 67, 1438 (1945).

47. Schmerling L., J. Am. Chem. Soc, 68, 1650 (1946).

48. Anthony G. G., Англ. пат. 981697 (1965V; РЖХим, 1966, 23H18.

49. КецлахМ.М., Р у д к о в с к и и Д. М., Э п п е л ь Ф. А., ЖПХ, 32, 1811 (1959).

50. I. G. Farbenindustrie A.—G„ Франц. пат. 824909 (1938); С. А., 32, 5410 (1938).

51. Cabas G., G а Ы е г R., J. Org. Chem., 30, 1248 (1965).

52. F a v i s D. V., Пат. США 3000981 (1958); С. А., 56, 5025 (1962).

53. Генусов М. Л., Петров А. А., ЖОрХ, 1, 2105 (1965).

54. Генусов М. Л., Петров А. А., ЖОХ, 33, 2859 (1963).

55. С о w е n F. М., J. Org. Chem., 20, 284 (1955).

56. American Cyanamid Co., Англ. пат. 686692 (1953); С. А., 48, 8251 (1954).

57. Dixon J. К„ С о w е n F. М., Пат. ФРГ 886303 (1953); Zbl., 1955, 7783.

58. Dixon J. К., С о w е n F. М., Пат. Канады 503792 (1954); РЖХим, 1955, 44235.

59. American Cyanamid Co., Швейц. пат. 291801 (1953); РЖХим, 1956, 20341.

60. С о w е n F. М., Dixon J. К., Пат. США 2653963 (1953); С. А., 48, 10052 (1954).

61. Huemer Н„ Пат. США 2723185 (1955); С. А., 50, 2660 (1956).

62. Smolin Е. М„ J. Org. Chem., 20, 295 (1955).

63. Thurston J. Т., Пат. США 2689868 (1954); С. А., 49, 11683 (1955).

64. Dixon J, К., Пат. США 2745864 (1956); С. А., 51, 2019 (1957).

65. CoenenM, Weissel О., Пат. ФРГ 1088961 (1961); РЖХим, 1962, 13Л136.

66. D а е s s 1 е С, Т а г 11 о n Е. L., М с К а у A. F., Canad. J. Chem., 37, 629 (1959).

67. Duteher H. А., Пат. США 2419488 (1947); С. А., 41, 5145 (1947).

68. D е 1 t i n g К. D., Пат. США 2501597 (1950); С. А., 44, 5895 (1950).

69. Pomerantz P., Fookson A., MearsT. W., RothbergS., Howard F. L., J, Res. Nat. Bur. Stand., 52, 51 (1954).

70. Охлобыстин О. Ю., Брегадзе В. И., ПономаренкоА. А., Захар к и н Л. И., Нефтехимия, 1, 752 (1961).

71. Мещеряков А. П., П е т р о в а Л. В., Изв. АН СССР, серия хим., 1964, 1488.

72. Schmerling L., J. Am. Chem. Soc, 71, 701 (1949).

73. МехтиевС. Д., БржезицкаяЛ. М., Кулиева Ф. Т., Азерб. хим. ж,, № 4, 14 (1965); РЖХим, 1966, 8Ж116.

74. Bartlett P. D., Condon F. Е., S с h n е i d е г A., J. Am. Chem. Soc, 66, 1531 (1944).

75. Schmerling L., J. Am. Chem. Soc, 68, 1655 (1946).

76. Schmerling L., J. Am. Chem. Soc, 70, 379 (1948).

77. Schmerling L., West J. P., J. Am. Chem. Soc, 74, 2885 (1952).

78. Петров А. А., Разумова H. А., Генусов M. Л., Научн.| докл. высшей школы, химия, 3, 530 (1958).

79. К л е б а н с к и й А. Л., С а я д я н А. Г., Бархударян М. Г., ЖОХ, 28, 881 (195?).

80. Петров А. А., БальянХ. В., Бунина-КриворуковаЛ. И., Яковлева Т. В., ЖОХ, 29* 2518 (1959).

81. Prins Н. J., Rec trav. chim., 56, 119 (1937).

82. Prins H. J,, Rec trav. chim., 54, 309 (1935).

83. Prins H. J., J. prakt. Chem., 89, 415 (1914).

84. Prins H. J., Rec trav. chim., 54, 251 (1935).

85. Prins H. J., Rec trav. chim., 51, 1077 (1932).

86. BoesekenJ., Prins H. J., Koninkl. Akad. Wetensch. (Amsterdam), 19, 776 (1911); Zbl., 1911, I, 466.

87. H e n n e A. L., L a d d E. C, J. Chem. Soc, 1938, 2491.

88.

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии: Хлор. Алифатические соединения" (16.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сделки под влиянием угрозы докащательства
Stuhrling Original 244.33452
ванна яйцевидной формы
центральные кондиционеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)