химический каталог




Методы элементоорганической химии: Хлор. Алифатические соединения

Автор А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков

танного. Температуру поддерживают ниже 50° С.

Несимметричная конденсация. Метанольный раствор V4 части to-хлоркислоты с рассчитанным количеством натрия помещают в электролизер и начинают электролиз (см. выше). Как только ток начинает падать, в электролизер из воронки прибавляют стартовый раствор смеси оставшегося количества первой хлоркислоты со второй кислотой с такой скоростью, чтобы поддержать ток 15 а/дм2 или более. Например, начат электролиз раствора 4,0 г 5-хлорвалериановой кислоты с 0,15 г натрия в 50 мл метанола, затем прибавлен метанольный раствор 10 г хлоркислоты с 10 г 10-фтордекановой кислоты. По окончании электролиза реакционную смесь разбавляют водой, нейтрализуют уксусной кислотой и экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты промывают 5%-ным раствором соды, сушат сульфатом магния и после отгонки эфира остаток фракционируют на колонке.

В табл. 4 приведены примеры синтеза а,со-дихлоралканов, полученных электролизом со-хлоркарбоновых кислот.

Фиошиным с сотр. найдено, что при анодном декарбоксилировании

со-хлоркарбоновых кислот С1(СН2)пСООН с [85], 2 [86], 4 [87,88], 6 и 8

[89] в присутствии бутадиена-1,3 при —10 —. 15° С по реакции электрохимической аддитивной димеризации, кроме а,а>-дихлоралканов, образуется

смесь а,со-дихлоралкенов и -алкадиенов типа

* Об электролизерах см. также работы [72, 73].

С1(СНа)пСНаСН=СНСН2(СН2)пС1 С1(СН2)71СН2СН(СН=СН2)(СН3)Г1С1

[С1(СН2)ПСН2СН=СНСН2—]2 a(GHa)nCHaGH=»GHCHeGHaGH(GH=CHa)(GH2)„Gl

Полагают, что указанные хлоруглеводороды образуются вследствие 1,2- и 1,4-присоединения радикала С1(СН2)*П к бутадиену-1,3 по схеме

С1(СН2)пСООН 1^С1(СН2)* —со, А

— С1(СН2)„СН2СН=СНСНа

Б

— С1(СН2)ПСН2СН-СН=СН2

в

с последующей различной рекомбинацией радикалов А, Б и В [85—89]. С ростом концентрации бутадиена-1,3 и уменьшением плотности тока выходы а,ш-дихлоралкенов и -алкадиенов возрастают.

ЛИТЕРАТУРА

1. BrownB.R., Quart. Rev., 5, 131 (1951).

2. Н i n е J,, Reactivitat und Mechanismus in der organischen Chemie. Stuttgart, Verlag G. Thieme, 1960, S. 275.

3. CriegeeR. B. In book: Oxydation in Organic Chemistry, vol. 5-A. New York — London, 1965, p. 277.

4. Ф и о ш и н М. Я., В кн.: Электрохимия 1965. М., ВИНИТИ, 1967, стр. 156, 169.

5. А л л е нМ. Д., Электродные процессы в органической химии. Л, ГОНТИ, 1961, стр. 105.

6. В ого dine A., Ann., 119, 121 (1861).

7. Houben J„ W е у 1 Т., Die Methoden der organischen Chemie. Aufl. IV, Bd. V/3. Stuttgart, Verlag G. Thieme, 1962, S. 649, 650, 794, 1010.

8. Johnson R. G., Ingham R. K., Chem. Rev., 56, 219 (1956).

9. Вильсон Ч. В., Органические реакции, т. 9. М., ИЛ, 1959, стр. 445,

10. FranzenV., Chem. Ztg., 81, 138 (1957).

11. StanekJ., Chem. Listy, 47, 1244 (1953).

12. KleinbergJ., Chem. Rev., 40, 381 (1947).

13. С r i s t о 1 S. J., GastonL. К., T i e d e m a n Т., J. Org. Chem., 29, 1279 (1964).

14. Франц. пат. 1039410 (1953); С. A., 52, 9194 (1958).

15. H u n s d i e с k e r H., Hunsdi eckerCL, V ogtE., Пат. США 2176181 (1939); С. A., 34, 1685 (1940).

16. H u n s d i e с k e r CL, HunsdieckerH., VogtE., Франц. пат. 803941 (1936); Zbl., 1937, I, 2258; Герм. пат. 695062 (1940); С. A., 35, 5132 (1941).

17. Hunsdiecker CL, HunsdieckerH., VogtE., Анг. пат. 456565 (1936); С. A., 31, 2233 (1937).

18. HunsdieckerH., Hunsdiecker CL, Ber., 75, 291 (1942).

19. Hunsdiecker CL, HunsdieckerH., VogtE., Герм. пат. 722464 (1942); Zbl., 1942, II, 2419.

20. MehtaT.N., MehtaV. S., ThosarV. В., Ind. News. Edit., J. Indian chem. soc, 3, 166 (1940); Zbl., 1941, II, 874.

21. Bockemuller W., Hoffmann F. W., Ann., 519, 165 (1935).

22. W i e 1 a n d H., Fischer F. G., Ann., 446, 49 (1926).

23. H e n n e A. L., ZimmerW. F.t J. Am. Chem. Soc, 73, 1362 (1951).

24. Heintzeler M., Ann., 569, 102 (1950).

25. M о й с а к И. E., С в e т л а к о в H. В., ЖОХ, 34 3964 (1964).

26. Ш р е й б е р т А. И., ЖОрХ, 2, 219 (1966).

27. С a m р Ь е 11 A. D., ShawD. R, D., J. Chem. Soc, 1952, 5042.

28. HaszeldineR. N., J. Chem. Soc, 1952, 4259.

29. HaszeldineR. N., Osborne I.E., J. Chem. Soc, 1955, 3880, 4292.

30. SourissauG., CaaadasF., Bull. Soc chim. France, 1963, 2165.

31. У о т e p с У., Механизм окисления органических соединений. М., «Мир», 1966, стр. 118.

32. В ohm е,Н., SchmitzR., Ber., 88, 354 (1955).

33. A n b а г М-, GinsburgD., Chem. Rev., 54, 925 (1954).

34. Kochi J. K., Subramanian R. V., J. Am. Chem. Soc, 87, 1508, (1965).

35. A n b a r M, D о s t г о v s k у I., J. Chem. Soc, 1954, 1105.

36. Stewart R. D., С a d у G. H., J. Am. Chem. Soc, 77, 6110 (1955).

37. С a s о n J., M i 1 1 s R. H., J. Am. Chem. Soc, 73, 1354 (1951).

38. Smith W. Т., Jr., Hull R., J. Am. Chem. Soc, 72, 3309 (1950).

39. W i 1 t J. W., Lundquist J. A., J. Org. Chem., 29, 921 (1964).

40. Гусев A.A., Мойсак И. E., Ш p e й б e p т А. И., Сб:: «Материалы научной конференции (Волгоградский политехнический ин-т), т. 2. Волгоград, 1965, стр. 73; РЖХим, 1966, 19Ж113.

41. R о е d i g А., М а г к 1 G., Schlosser М., Ber., 95, 2243 (1962).

42. LuttringhausA., Schade D., Ber., 74, 1565 (1941).

43. A d а с h i A., H i г а о N., J. Oil chem. Soc. Japan, 1, 167 (1952); C. A., 48, 1940 (1954).

44. Hesse G,, В reig R,, Aim., 592, 133 (1955).

45. ШиловЕ. А., С л я д н e в А. И., КупинскаяГ. В., ЖОХ, 22, 1497 (1952). ЖФХ, 22, 1312 (1948).

46. Barker I. R. L., Chem. Ind., 1964, 1936.

47. R о р р G. A., G и i 1 1 о г у W. A., J. Phys. Chem., 65, 1496 (1961).

48. JensenR. J., Pimen te] 6.С., J. Phys. Chem., 71* 1803 (1967)..

49. PorsterM. 0„ Saville W. В., J. Chem. Soc, 1922, 2595.

50. Read J., Andrews A. C. P., J. Chem. Soc, 1921, 1774.

51. Farmer E. H., H о s e C. G. В., J. Chem. Soc, 1933, 964, 800.

52. S s u k n e w i t s с h J>, TschilingarjanA., Ber., 68, 1214 (1935).

53. Cabaieiro M, C, Johnson M. D., Chem. Comm., 1965, 454.

54. С а Ь a 1 e i г о M. С, Johnson M. D.,( Swedlung В. E., Williams J. G. J. Chem. Soc, [Bb 1968, 1022.

55. D e w a r M. J. S,, D i e t z R;, J. Org. Chem., 26, 3253 (1961).

56. Д e ла Map П., Болтон P., Электрофильное присоединение к непредельным системам. М., «Мир», 1968, стр. 94.

57. ShigemitsuY., Odaira Y., TsutsumiSh., Bull. chem. Soc Japan, 38, 1450 (1965).

58. Kochi J. K.T J. Am. Chem. Soc, 87, 2500 (1965).

59. К о с h i J. K., J. Org. Chem., 30, 3265 (1965).

60. В а с h a J. D., К о с h i J. K., J. Org. Chem., 33, 83 (1968).

61. Kochi J. K., J. Am. Chem. Soc, 87, 1811, 3609 (1965).

62. Corey E. J., Casanova J., Jr., J. Am. Chem. Soc, 85, 165 (1963).

63. StarnesW. H., Jr., J. Am. Chem. Soc, 86, 5603 (1964).

64. Kochi J. K., Sheldon R. A., L a n d e S. S., Tetrahedron, 25, 1197 (1969).

65. Otto R., J. prakt. Chem., [2], 40, 505, 540 (1889).

66. ЯгупольскииЛ. MM КоринькоВ. A., JKOX, 37, 1717 (1967).

67. F i n z i C, Gazz., 46, II, 186 (1916); Zbl., 1916, II, 1131.

68. FarrarW. V., J. Chem. Soc, 1956, 508. Англ. пат. 728969 (1955); С. A., 50, 8742 (1956).

69. James W. R., Пат. США 2628982 (1951); С. A., 48,. 1411 (1954).

70. Wilt J. W., J. Org. Chem., 21, 920 (1956).

71. Март ы н о в И. В., К р у г л я к Ю. Л., В кн.: Проблемы органического еинтеза, М. —Л., «Наука», 1965, стр. 56.

72. СвадковскаяГ. Э., ВойткевичС. А., Усп. химии, 29, 365 (1960).

73. У и до н Б., Успехи органической химии, т. 1. М. ИЛ, 1963, стр. 9.

74. Т о м и л о в А. П., Ф и о ш и н М. Я., В кн.: Успехи электрохимии органических соединений. М., «Наука», 1966, стр. 65. ,

75. Т о м и л о в А, П., Майрановекий С. Г., Фиошин М. Я., С м ж р нов В. А., Электрохимия органических соединений. Л., «Химия*, 1968, стр. 373, 506.

76. Уоллинг Ч., Свободные радикалы в растворе. М., ИЛ, 1960, стр. 458.

77. V i j h А. К,, С о n w а у В. E.t Chem. Rev., 67, 623 (1967).

78. Р a t t i s о rt F. L. M., S t о t h e r s J. В., Woolfocd R. G., J. Am. Chem. Soc, 78, 2255 (1956).

79. Saotome K., KomotoH., YamazakiT., Bull. ehem. Soc. Japan, 39, 480 (1966)t

80. Ф и о m и н M. Я., T о м и л о в А. П., А в р у ц к а я И. А., К а з а к о в а Л. И., Е с к и н Н. Т., Громова Г. А. ЖВХО им. Д. И. Менделеева, 8, 600 (1963).

81. А в р у ц к а я И. А., Фиошин М. Я., ЖВХО им. Д. И. Менделеева, 12, 359 (1967),

82. Казакова Л. И., Фиошин М. Я., Авруцкая И. А., ЖПХ, 41, 1326 (1968).

83. М а г и у a m а К,, Murakami К., J. Chem. Soc Japan, Pure. Chem. Sec, 89» (2), A10 (1968).

84. Matsui M., Arakawa Sh., Mem. Coll. Sci. Kyoto Imp. Univ., A, 15, 189 (1932)? C. A., 26, 5264 (1932).

85. X p и з о л ж т о в а М. А., М и р к и н д Л. А., Ф и о ш ш н М. Я., Электрохимия, 5, 1018 (1969).

86. Фиошин М. Я., Миркинд Л. А., Хризолитова М- А., ЖВХО ям. Д. И, Менделеева!, 15, 230 (1970).

87. Хризолитова М, А.,Миркинд Л, А., Ф и о ш и н М. Я., ЖОрХ, 4, 1705 (1968).

88. Хризолитова М. А., Миркинд Л. А., Фиошин М. Я., ДАН СССР, 182, 617 (1968).

89. Хризолитова М. А., Миркинд Л. А., Ф и о ш и н М. Я., ЖОрХ, 6, 219 (1970).

90. StolowR. D., G i a n t s Т. W., Tetrahedron Letters, 1971* 695.

Глава IX

СИНТЕЗ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МНОГОВАЛЕНТНОГО ХЛОРА

^Устойчивые органические соединения многовалентного хлора получены «сравнительно недавно ]1— 4] и только в ароматическом ряду. Так, простейшие ароматические хлорониевые соединения — соли дифенилхлорония —

?(CeH5)2Cl]X (I) — впервые были получены Несмеяновым и Толстой [2] в 1955 г. До этого был известен лишь синтезированный Сандиным и Хеем |1] в 1952 г. йодистый дифениленхлороний

В 1958 г. [3] был открыт третий тип соединений многовалентного хлора — лерхлорилбензолы АгСЮ3 (III), а в 1968 г. — гетероциклические фентиахло-рониевые соли

IV

содержащие в цикле серу (при А = S), и их S-оксо- И 8,Б-диоксопроизвод-ные, где А = SO, S02 [4,47]. В настоящее время эти типы соединений многовалентного хлора являются пока единственно известными.

Диапазон стабильности этих соединений довольно широк — от 0 до 300° С. Соединения первого и четв

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии: Хлор. Алифатические соединения" (16.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
uhlsport в ижевске
аренда участка на новой риге
обучение маникюра на домодедовской г.москва
Кухонные многофункциональные ножницы Twin Select

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)