химический каталог




Методы элементоорганической химии: Хлор. Алифатические соединения

Автор А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков

АКАДЕМИЯ НАУК СССР

ОРДЕНА ЛЕНИНА ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Под общей редакцией А. Н. НЕСМЕЯНОВА и К. А. КОЧЕШКОВ А

ИЗДАТЕЛЬСТВО «НАУКА» Москва • 1973

МЕТОДЫ ЭЛЕМЕНТО-ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

АКАДЕМИЯ НАУК СССР

ОРДЕНА ЛЕНИНА ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

МЕТОДЫ

ЭЛЕМЕНТО-ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

ХЛОР АЛИФАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ИЗДАТЕЛЬСТВО «НАУКА» Москва • 19 73

Книга входит в серию монографий по методам элементоорганической химии, издаваемую Институтом элементе органических соединений АН СССР.

Она содержит сравнительное описание и подробный разбор известных в настоящее время методов синтеза алифатических хлорпроизводных. Большое место уделено вопросам: реакционной способности связи углерод — хлор в алифатических соединениях и использованию этих соединений в органическом синтезе. Ряд глав посвящен радикальным реакциям в области хлороргаиических соединений (присоединение, теломеризация, перегруппировки и т. п.). В монографию включена специальная глава о соединениях поливалентного хлора, представляющая собой первую в химической литературе полную сводку сведений в этой области.

В книгу вошли также результаты работ, полученные в Институте элементоорганических соединений АН СССР и систематизированные впервые.

Монография предназначена для научных работников, специализирующихся в области органической химии, преподавателей вузов, аспирантов и студентов старших курсов.

Авторы монографии:

P. X. ФРЕЙДЛИНА, Ф. К. ВЕЛИЧКО, Е. Ц. ЧУКОВСКАЯ, М. Я. ХОРЛИНА, Б. А. КРЕНДЕЛЬ, Д. Е. ИЛЬИНА, Н. В. КРУГЛОВА, Л. С. МАЯНЦ, Р. Г. ГАСАНОВ

Ответственный редактор академик А. Н. НЕСМЕЯНОВ

0253-ОШ ф'042(02}-73

ПРЕДИСЛОВИЕ

Понятие «металлоорганическая химия» по необходимости расширилось в понятие «элементоорганическая химия». Если к металлоорганической химии можно еще с натяжкой отнести углеродистые производные германия, мышьяка, теллура, то отнесение к ним, как это часто делалось, борорганических, кремнийорганических, фосфорорганических, селенорганических соединений вряд ли можно оправдать. Бурное развитие химии этих соединений требовало расширения металлоорганической химии в элементоорганическую.

За время, протекшее с выхода в свет первой монографии этой серии, введенное редакторами этой серии понятие элементоорганической химии нашло признание. Где же ее границы? По смыслу вещей элементоорганическая химия это химия углеродистых производных всех элементов. Но тогда она включает всю органическую химию как частность? Так, элементоорганические соединения азота это, в частности, и белки, и нуклеотиды, и алкалоиды? Вряд ли целесообразно сейчас толковать термин так расширительно. Классификационные границы всегда в известной степени произвольны. Когда развитие химии сотрет рубежи органической, элементоорганической и неорганической химии, отнесение того или иного явления к той или иной из этих областей науки будет зависеть от точки зрения, с которой рассматривается данное явление. Так, например, если интересны особенности функционального поведения» скажем, третичного азота алкалоидов — это будет точка зрения элементоорганическая, если же внимание сосредоточено на построении скелета этих алкалоидов — это уже точка зрения чисто органического интереса. Предвосхищая такой подход, мы решились включить в нашу серию и некоторые галоидорганические соединения со всеми особенностями их химии. Развитие методов создания хлорсодержащей функции, изучение роли этой функции в химических и физико-химических свойствах молекулы — задачи, вполне созвучные предмету элементоорганической химии.

Химия хлорорганических соединений насчитывает более 100 лет своего существования, но в настоящее время она развивается темпами, превосходящими темпы развития ряда других разделов органической, физико-органической и элементоорганической химии. В частности, в последнее время создан новый раздел в химии хлорорганических соединений — органические соединения многовалентного хлора. Важной особенностью хлорорганической химии является широкое применение радикальных реакций — хлорирования, присоединения и теломеризащга, окисления и восстановления, а также гемолитических перегруппировок. Эти разделы хлорорганической химии либо вовсе не нашли еще отражения в известных монографиях, посвященных хлорорганическим соединениям, либо освещены недостаточно-Значительную часть хлорорганических производных составляют соединения, содержащие два и более атома хлора в молекуле. В связи с этим в химии органических соединений хлора отсутствует четкая граница между методами получения и химическими превращениями. Так, дегидрохлорирование ~ типичное химическое превращение хлорорганических соединений —- одновременно является и методом синтеза органических хлоридов, содержащих на один атом хлора меньше, чем исходное соединение. Равным образом это относится к реакциям восстановления и окисления и т. д.

Перечисленные особенности неизбежно определили некоторые естественные отличия в построении данной монографии по сравнению с другими томами серии «Методы элементоорганической химии».

Академик А. Я". Несмеянов

ВВЕДЕНИЕ

Химия хлорорганических соединений— одна из самых обширных и старых глав органической химии. Первой крупной серией работ в этой области явились исследования Ж. Дюма и О. Лорана, открывших в 1834 г. металепсию. Эти работы сыграли большую роль в создании новых для того времени взглядов в области органической химии [1, 2].

Исключительное положение, которое хлорорганические соединения занимают в органической и элементоорганической химии, обусловлено рядом факторов. Большая доступность элементарного хлора и ряда простейших соединений хлора — хлористого водорода, хлоридов металлов и металлоидов, являющихся исходными веществами при получении хлорорганических соединений, обеспечивает этой области препаративный интерес. Большое значение имеет тот факт, что связь С—С1 может быть создана многими методами и в том числе непосредственным действием хлора на органическое вещество. Но, вероятно, самой важной причиной, питающей неиссякаемый интерес к хлорорганическим соединениям, является необозримое разнообразие химических превращений этих соединений. В настоящее время эта область химии получила дополнительные стимулы как со стороны химической науки, так и промышленности, способствовавшие развитию химии алифатических хлорорганических соединений.

Для теоретической органической химии хлорорганические соединения оказались важнейшим плацдармом для исследования механизмов как гете-ролитических реакций (например, нуклеофильного замещения), так и гомо-литических реакций (например, цепного радикального хлорирования).

Развитие химии радикальных процессов показало, что многие хлорорганические вещества, некогда считавшиеся инертными, как, например, четырех-хлористый углерод и хлороформ, оказались в реакциях указанного типа весьма реакцнонноспособными, и в настоящее время соединения этого типа втянуты в круговорот интенсивного химического исследования.

Широкое развитие химии фторорганических соединений оказало влияние на область хлорорганических веществ, синтез которых часто является неизбежной стадией на пути получения фторорганических продуктов.

Бурно развивающаяся нефтехимическая промышленность повсеместно связана с развитием промышленности хлорорганических соединений алифатического ряда. Такие вещества, как хлористый винил, хлористый винилиден, три- и тетрахлорэтилен, хлорметаны, хлоропрен и многие другие, стали предметом крупного промышленного производства.

В мировой литературе даже в фундаментальной монографии Губена — Вайля [3], изданной Мюллером в 1962 г., нет специального раздела, посвященного использованию химических превращений хлорорганических соединений в качестве методов образования новых типов хлорсодержащих группировок. В томе 5/4 монографии [3] помещен лишь краткий сравнительный обзор некоторых химических превращений органических соединений хлора, брома и йода.

Авторы данной монографии сделали попытку впервые в одной монографии рассмотреть хлорорганические соединения алифатического ряда в трех раз

резах: а) основные методы синтеза, б) важнейшие химические превращения хлорсодержащих группировок, позволяющие переходить от одного класса алифатических хлорпроизводных к другому, в) колебательные спектры как метод исследования алифатических хлороргаиических соединений.

В рамках одной книги дать исчерпывающий обзор по всем трем направлениям не представляется возможным, если учесть, что ежегодно появляется свыше 200 публикаций, так или иначе касающихся химии хлорорганических соединений. Необходимости в этом нет, так как отдельные вопросы химии хлорорганических соединений освещены в фундаментальных монографиях и в многочисленных обзорах. Так, синтез элементоорганических соединений, исходя из хлорорганических, исчерпывающе освещен в других монографиях серии «Методы элементоорганической химии» под общей редакцией А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова [4].

Недавно вышла в свет пятитомная монография, посвященная реакциям конденсации в присутствии катализаторов Фриделя и Крафтса [5], имеются специальные монографии до диеновому синтезу [6], карбенам 17] и многие другие, в которых освещены соответствующие вопросы хлорорганической химии.

Естественно, в данной монографии мы не дублировали эти книги и либо вовсе опускали данные разделы, либо рассматривали лишь принципиальные вопросы области.

Большое внимание авторы старались уделить новым методам и открытиям в данной области. В связи с этим мы сочли целесообразным включить в монографию главу, посвященную химии органических соединений многовалентного хлора, хотя стабильные соединения этого типа, полученные только в последнее десятилетие, известны лишь в ароматическом ряду. Впервые в мировой литературе гемолитические перегруппировки рассматриваются как полноправный метод синтеза. В главе, посвященной нуклеофильному замещению функциональных групп на хлор, большое внимание уделено получению хлорпроизводных с гетероциклическими заместителями, играющими важную роль в процессах жизнедеятельности, так ч

страница 1
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии: Хлор. Алифатические соединения" (16.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где обучают по наладке горелок
siemens датчики аналоговые давления в воздуховоде
ани лорак шоу дива в спб
благодарственное письмо школе от родителей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)