химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

)

Н:о: " :?.:

Н

присоединение синильной кислоты к ацетальдегиду

HHHjHH о ННН НН

Н:С:С:С;С:С = Н -—— ^ H:C'-C::C:H + Н:С:С:Н (5)

Н'"Й1Й1 НН Н Н Н

каталитический крекинг

Подобный разрыв связи называется гетеролитическим или гетероли-аом. Ионизация является частным случаем гетеролиза. Та часть молекулы каждого реагента, к которой отходит пара электронов связи и которая, следовательно, несет отрицательный заряд, в итоге объединяется с противоположно (положительно) заряженной частью молекулы партнера. Часть молекулы, с которой отошла электронная пара, ранее образовывавшая связь, называется нуклеофилъной (от греческого «нуклеус» — ядро; ядро атома положительно заряжено), так как она способна атаковать положительный заряд, соединяться с положительной заряженной частицей." В частности, любой анион в разной степени нуклеофилен. Противоположная часть молекулы, обладающая атомом с секстетом электронов и несущая положительный заряд, электрофилъна. Все катионы в большей или меньшей степени электрофильны.

Названия нуклеофильный и электрофильный прилагаются и к реагирующим нейтральным молекулам, хотя нейтральная молекула при гетеролизе образует и еуклеофильную и электрофильную части и, значит, объективно ее в целом нельзя отнести к той или другой категории. В таких случаях руководствуются смыслом реакции. Так, смысл реакции (3), очевидно, не в том, что катион натрия из йодистого натрия атакует анион хлора, а, наоборот, в том, что анион иода атакует углерод хлористого метила и, устанавливая с ним ковалентную связь, образует йодистый метил. В этом смысле о йодистом натрии в целом говорят как о нуклеофильном реагенте (сокращенно нуклеофиле), а хлористый метил в данной реакции называют в целом электрофильным реагентом (электрофилом). Аналогично для реакции (4), где синильпая кислота (циан-ион) атакует положительный карбонильный углерод альдегида, молекулу синильной кислоты называют нуклеофильной (хотя, по сути, это название принадлежит GN~), а молекулу альдегида — электрофильной (хотя, по сути, это название относится к карбонильному углероду). Таким образом, при взаимодействии двух нейтральных молекул по гетеролитлческому механизму в сущности сочетаются действия двух электрофильных и двух нуклеофильных частей обеих реагирующих молекул, но смысл и значение процесса определяют один из двух электрофилов и один из двух нуклеофилов, и по ним строится название обеих молекул как реагентов.

Совершенно другой тип реакций, с гемолитическим разрывом связей, может быть представлен примерами:

н | н

Н:С<Ж + :С1- >? И'-С- + H:CU (6)

н| " н

Н _ ; Н

Н.-С- + :CHJCI: >- Н:С-С\: + :С1- №)

Н " : Н

хлорирование метана на свету

ннн-нн о "НН нн

H:C:C:Cr:JC:C:H ?° > Н:С:С = С- + -С:С:Н (?)

HHHIHH ННН НН

термический крекинг

ННН н н

Н:С:С::С:Н + Н:С:С = Н (7а)

Н НН

/!Н \ _ Н

РьУсЖ ~-^->- -РЬ- + 4И:С- (8)

\н k "

пиролиз тетраметилсвинца

н н н

'2Н=С- >? Н:С=С:Н (8а)

н н н

При гомолизе пара электронов связи разъединяется и образуются свободные радикалы, соответствующий атом которых несет нечетный, неспаренный электрон. Такие свободные радикалы * обычно очень неустойчивы и тотчас превращаются в следующей фазе реакции (часто цепной реакции, см. стр. 77) в устойчивые молекулы, как это показано в реакциях (6а), (7а), (8а).

* Свободным радикалом называется реально, хотя бы и весьма кратковременно, существующий незаряженный (и, следовательно, обладающий неспаренным электроном) осколок молекулы, и это понятие не следует смешивать с понятием радикала (или остатка) как мысленно выделяемой части молекулы.

Гомолитические реакции идут предпочтительно в газовой фазе или растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, гетероли-тические — по преимуществу в растворах, особенно в растворителях с большой диэлектрической проницаемостью (вода, безводная муравьиная кислота, диметилсульфоксид, диметилформамид и др.).

Приведенные предварительные данные о классификации реакций и реагентов мы связали с теорией Льюиса, из которой она, несомненно, вытекала. Следует указать, что эти понятия и термины в действительности были введены позднее английской школой химиков (Лоури, Р. Робинсон, Инголд).

Представления Льюиса во многих случаях плодотворно дополняют и расширяют классическую теорию строения. Однако нужно считаться с тем, что представление об электроне как о заряженной точке примитивно. Электрон не только частица, но и волна, и волновые свойства электрона во многом определяют характер химической связи. Этот аспект будет рассмотрен позднее, на стр. 235.

ПОНЯТИЕ О ХИМИЧЕСКОМ ИНДИВИДУУМЕ

Когда понятие о молекуле твердо вошло в науку, под химическим индивидуумом (простым веществом или соединением) стали подразумевать вещество, состоящее из одинаковых молекул.

Практически, разумеется, нельзя достигнуть полной чистоты вещества, ' и в разных случаях к чистоте вещества предъявляют разные требования. В обычных иссле

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы монтажника кондиционеров
прикроватные тумбы для спальни бу
часы наручные в титановом корпусе
модульная слесарная система мсс044

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)