химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

тью ионно.

2. Амины, имеющие водород при азоте, т. е. первичные и вторичные амины, ацилируются, как и аммиак, и теми же реагентами (стр. 180), образуя замещенные амиды:

О О

II II

СН3-С-С1 + 2C2H5NH2 ? CH3-C-NHC2H5 + C?.IT6NH3 Cl"

втплацетамид

О О

I! II

СНз-С—С1 + 2(СНз)гГШ —>- СНз— C-N(CH3)2 + (CH3)2NH2 Cl~

диметилацстаыид

3. Первичные амины своеобразно реагируют с азотистой кислотой,

превращаясь в спирты:

нет +

R—NH2 + HONO > R—NH—N=0 ZI± R—N=NOH +R—N= N Cl" >

первичный алкилдиазо- хлористый

нитроз амин гидрат апкилдиазоний

)- N2-bCI- + R

|HiP_^R0H + H+

Приведенные промежуточные соединения не выделены, а написаны по

аналогии с подобными ароматическими соединениями, где они хорошо

известны (см. кн. 2). f

Вторичные амины азотистой кислотой нитрозируются по азоту, превращаясь в нитрозамины:

R4 R4

>NH + НО—NO ? >N—N-0 + H20

R/ W

Доказательством этого служит восстановление нитрозамина в двух-замещенный гидразин:

R4 TI R4 /Н

NN-N=0 — ?* >N-N(

Третичные амины с азотистой кислотой не реагируют.

4. Первичные амины при нагревании с хлороформом в спиртовой

щелочи образуют карбиламины, чаще называемые изонитрилами (стр. 230):

RNH2 + CHCI3 + 3NaOH ? RNC + 3NaCl + 3HsO

йзонитрилы, в отличие от нитрилов, ядовиты и отвратительно пахнут. Поэтому реакция их образования — чувствительная качественная реакция на первичные амины.

5. С четырехфтористой серой первичные амины реагируют двояко

(Кон 'И Мак-Диармид):

.F

R—NH2 + SF4 > R—N=S< + 2HF

XF

(CH»NSF» — жидкость с т. кип. 16° С, т. пл. —123° С.)

2R—NH2 + SF4 ? R—N=S—N—R + 4HF

Оба типа соединений полимеризуются.

6. С хлористым тионилом S0G12 первичные амины образуют сульфин-имины R—N=S=0.

7. Третичные амины при окислении Н202 превращаются в окиси трет-аминов, в которых азот и кислород связаны семиполярной связью:

R3N + Н202 > R3N—О + Н20

8. Путем присоединения к третичным аминам йодистого метила

последующей заменой иона иода в четвертичной соли на гидроксил

получаются основания, которые при пиролизе распадаются с отщеплением воды и образованием третичного амина и непредельного углеводорода, например:

(С Н3СН3СН2)3N—СН3 ОН" > НаО + (CH3CH2CH2)2N—СН3 + СН2=СН—СН3

Эта реакция (расщепление по Гофману) имеет значение для установления структуры азотистых гетероциклов деструкцией (см. кн. 2).

ДИАМИНЫ

Так же как и два гидроксила, две первичные аминогруппы лишь в редких соединениях [например, в мочевине (NH2)2CO] удерживаются у одного углеродного атома, Метилендиамина не существует. Простейший первичный диамин — этилендиамин (по женевской номенклатуре — 1,2-диаминоэтан) получается аммонолизом дихлорэтана:

С1СН2—СН2С1 + 4NH3 —? NH2—СН2—СН2—NH2 + 2NH4CI

Этим способом проще всего получать и его гомологи с аминогруппой в 1,2-положении, например 1,2-диаминопропан. Гомологи с удаленными друг от друга аминогруппами можно синтезировать восстановлением гидразонов или оксимов дикетонов

СН3-С-СН2-С—СНз Na; G'H'QH^ сН3-СН-СН2-СН-СНз

II II - ! I

NOH NOH NH2 NH2

или восстановлением динитрилов:

N=C—(СН2)2—C=N ' ' ' -> H2N-CH2— (СНА)2-СН2—NH2

NEEC—(CH2)4-C=N H'/PD-> H2N-CH2-(CH2)4—GH2—NH2

Динитрилы получают обезвоживанием аммониевых солей двухоснов-ныххкислот.

Последняя из этих реакций (каталитическое восстановление динитрилов) приобрела огромное значение. Из адшшновой кислоты таким способом получают гексаметилендиамин (или 1,6-диаминогексан) — важный продукт, который поликонденсацией с адишшовой кислотой (или ее хлор-ангидридом) превращают в высокомолекулярный полиамид — найлон. Из расплава этого полимера при270—280° Сформуют найлоновое волокно, применяемое для изготовления бытовых (ткани, чулки) и технических изделий (канаты). Из полиамидов изготовляют также прочные пленки и трубки, в частности заменители кровеносных сосудов в хирургии. Процесс получения найлона — это по существу знакомая нам реакция превращения аммониевой соли путем дегидратации в замещенный амид. Сначала адипиновая кислота и гексаметилендиамин образуют соль (соль АГ), которая при нагревании дегидратируется и дает полиамид:

НО—С—(СНА)4—С—О- NН3— (С Н2) 6— NН3 О-С—(СН2)4—С—О" NH3—(СН2)6—NH2

II II II I

0 0 0 0BHJO I

...—С— (СН2)4-С—NH*-(CH?.)E—NH—С-(СН2)4— С—NH —(CH2)E—NH~. ..

II I! li II

00 00

Расплавленный полиамид продавливают через колпачок с тончайшими отверстиями — фильеру, и застывшую нить наматывают на бобину, которая растягивает нить и тем ориентирует макромолекулы полиамида параллельно друг другу, что сильно повышает прочность нити. Другие типы полиамидных волокон описаны на стр. 490.

Благодаря этому применению диамины приобрели промышленное значение. Ранее были известны лишь некоторые природные диамины, например «трупные яды»: путресцин NH2 —(СН2)4—NH2 и кадаверин NH2-(GHa)5-NHa.

G1

Этилендиамин используется в исследованиях неорганических соединений, так как он легко образует комплексные соединения с теми катионами, которые дают комплекс

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тодд мюзикл купить билеты 15 декабря
вентилятор крышный вкр 6.3
инвентарь для баскетбола в краснодаре
A-0863

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)