химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ема, уже в слабощелочной среде (рН 7,5—8,5).

Каталитическая роль кислоты (Н+) и основания (" ОН) в конденсации и обратной ей реакции объясняется приводимыми схемами. Действие кислоты:

' 3 , Ч> + н

чон

н

н

I ?, + ,>- СНд—С— СН2—N02 + Н (прямая реакция) \

он

н

CH.-,-C~CH2-N^> +

„и _Л^-<~) (обратная>- СНо—СчЧ . -г OH2—I\k реакция)

^О + н он

Действие основания: нчэн

CCH2-N02—>- [cH2-Nн

н

CH3-C?* о~ он +ОН

н

I /—ч + х> о^н^онСН3—C^Q + CH2=NПервичные нитросоединений под действием концентрированных кислот гидролизуются с образованием карбоновых кислот и гидроксиламина:

R—С Н2—N02 + Н20

н+

R-с/ + NH2OH Х)Н

Эта реакция, открытая Бамбергером, проходит через стадию изомеризации аци-нитросоединения в гидроксамовую кислоту, которая затем претерпевает гидролиз в гидроксиламин и карбоновую кислоту:

+ /

?оR-CH2-N02 R-CH=N<

Х0Н

/ОН

R-CH<

XN=0

/ОН NOH

,0

**S«!U R-C<°H + H>N-OH x0 w

xNHOH J

Реакция Бамбергера используется и для промышленного еин-зза гидроксиламина. П ол Урбаньскому, для этой цели целесообразно применять ^1,2-динитроэтан. На

динитроэтан, получаемый из этилена и NOA по Демьянову (стр. 268), действуют концентрированной серной кислотой при 100° С:

eHS-N02 I

СН2—NOaV

CH=N

—? «—

CoСН СООН

+ 2NH30H

coon

? .ОН .О

С,' о/?

I^OH _~ |4NHOH /NOH 4— I /NHOH

К К

хш ^о

СОа + СО -Ь Н20 + 2NH»OH S03OH"

Такнм путем получается чистый сульфат гидроксиламина.

Первичные и вторичные нитросоединения при нагревании в водном растворе с кислотами превращаются в оксосоединения (Неф):

R R О" R

2 NcH-NOs 2 ">C=N/ H,S°*^ 2 Nc=° + NaO + .ЗНа©

R'/ Rf/ M)H R'/

Третичные нитросоединения не вступают в реакцию ни'со щелочами, ни с азотистой кислотой, ни с альдегидами.

ПОЛИНИТРОСОЕДИНЕНИЯ

Из веществ, содержащих несколько нитрогрупп, упомянем тетра-нитрометан G(N03)4, который получается при действии концентрированной азотной кислоты на ряд органических веществ, например на уксусный ангидрид (СН3СО)20.

Тетранитрометан — бесцветная жидкость (т. кип. 126° С). G углеводородами и другими органическими веществами он образует чрезвычайно взрывчатые смеси. Тетранитрометан употребляется как нитрующее средство (Урбаньский), так как он легко отдает четвертую нитрогрупцу, замещая ее на водород. Так образуется тринитрометан — нитроформ GH(NOa)3. Это — сильная кислота (три нитрогруппы оказывают огромный индуктивный и таутомерный эффект). Тетранитрометан образует с олефинами комплексы, окрашенные в желтый цвет (реакция И. И. Остро-мысленского на непредельную связь).

ПРЕДЕЛЬНЫЕ АМИНЫ

Продукты замещения атомов водорода в аммиаке на углеводородные радикалы называются аминами.

В противоположность спиртам, нитросоединениям и всем до сих пор рассмотренным функциям первичными аминами называются продукты замещения одного водорода аммиака RNH3, независимо от того, является ли R первичным, вторичным или третичным радикалом. Формула вторичных аминов R2NH, третичных — R8N. Обычные названия аминов соста-вияются по радикалам: CH3NH2 — метиламин, (CH3)2NH — диметил-амин, (GH3)8N — триметиламин и т. д. По женевской номенклатуре, как всегда, исходят из наименования углеводорода с наиболее длинной цепью и вводят названия замещающих аминогрупп в виде префиксов: амино — для NH2, метиламино — для NHGH3, диметиламино — для N(CH3)2 и т. д. Положение заместителя (аминогруппы) отмечается номером углерода, у которого он находится, например СН3—СН2—СН—СН3 носит

I

NHa

название 2-аминобутан. Если аминогруппа находится в боковой цепи, префикс амино (или алкил амино, диалкил амино) ставится перед названием радикала, образующего боковую цепь.

Простейшие амины — газы, превосходно растворимые в воде, обладающие сходным с аммиаком запахом, но с более сильным «рыбным» оттенком. Триметиламин имеет запах селедки. Физические свойства некоторых ?аминов приведены в табл. 28.

Таблица 28. Амины

Формула Название, Температура плавления "С Температура кипения °С Плотность

df° Показатель преломления

nD Дипольный

момент в бензоле при 25е С D

CH3NH2 Метиламин —92,5 —6,5 0,769 1,432 1,46

( <*Г°) (при 17,5° С)

(4) (при 17,0° С)

U45)

?H3CH2NH2 Этиламин -80,6 16,6 0,706 — 1,28, 1,39

(«Ф

{CH3CH2)2NH Диэтиламин —50,0 55,5 0,7056 1,3873 1,20

(при 18° С)

(CH3CH2)3N Триэтилампн —114,8 89,5 0,723 ( Аъ) 1,4003 0,90

CH3CH2CH2NH2 м-П решил амин —83,0 48,7 К «4 >

0,719 1,3900 1,33

(при (при 20" С)

16,6° С)

амин (при (при 20е С)

19,5° С)

CH3CH2CH2)3N Три-к-пропил- -93,5 156,0 0,757 1,4176 0,74

амин (при .

19,4° С)

?H3(CH2)3NH2 н-Бутиламин —50,5 77,8 0,740 1

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы excel на электрозаводской
новая рига городище участок
акустика swat официальный сайт
скамейки для помещений

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)