химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ислот. Ниже приведены примеры синтеза Конрада:

1. Синтез гомологов уксусной кислоты:

RCl + Na+

1 \с

СН

I /ОС2Н5

хоNaCl"

I хос2н5

R—СН

,ОС2Н5

С<'

О

+2Н30гс.н.он

I \он

+ R-CH

I /ОНсо.

ОН О

? R-CH2-C<^

2. Синтез янтарной кислоты:

Os

Чс—СН2С1 + Na+

с2н5о/

I хос2нб -сн

I уос2н5NaCl

0^

Ох I 4>с2н5 „ч

^с-сн2-сн +зН'° Ч(

С2Н50/ | /0С2Н5 -8С2н»он но/

г/

I чшСНз'^СН

I /ОНсо»

о

этиловый яфир 1,2.2-этантрикарбоновой кислоты

—? ^>С-СН2—СН2—GНО/ Ч)Н

3- Синтез глутаровой и других двухосновных кислот:

,0

С1-(СН2)„-С1 + 2Na+

I хос2н6 сн

I /ОСаН6

%> .2NaCl

0>

Чс с/

СоЩО/ I I хос2н5

о

СН-(СН2)„—СН

С2Н50ч | | /ОС2Н5

о.

,0

110

о но

Чс-сн2-(сн2)и—сн2—c<

| чш2С0,

СН—fCHe)„-CH

Н0Х| (/ОН

о// хо

В разделе об алициклах (стр. 538) описано применение натриймало-нового эфира для синтеза алициклических карбоновых кислот.

Из приведенных ранее реакций конденсации малоновой кислоты с альдегидами очевидно, что и этот путь может быть использован для синтеза одноосновных непредельных и двухосновных предельных кислот.

Из других свойств малоновой кислоты отметим ее поведение при обезвоживании фосфорным ангидридом, в результате которого получается недокись углерода:

О II

О

В этой реакции также сказывается подвижность а-водородных атомов. Недокись углерода относится к классу кетенов и ведет себя подобно своеобразному ангидриду малоновой кислоты:

Обычного ангидрида малоновая кислота не образует.

обладающий обычными свойствами ангидридов кислот. Так, при взаимодействии с аммиаком получается имид (сукцинимид):

Янтарная кислота отличается от предыдущих членов ряда образованием циклических функциональных производных, а именно ангидридов и имидов. При длительном нагревании или, лучше, при обезвоживании уксусным ангидридом янтарная кислота дает янтарный ангидрид

Амид янтарной кислоты также существует и образуется при действии аммиака на ее хлорангидрид или сложный эфир.

В сукцинимиде основные свойства еще более подавлены, чем в амидах. Напротив, водород его иминогруппы легко протонизируется. Так, при действии алкоголятов щелочных металлов водород иминогруппы замещается на металл и получается калий- или натрийсукцинимид.

За последнее время приобрел большое значение как бромирующий агент N-бромсукцинимид, получаемый из сукцинимида действием NaOBr:

/О /О

СН2-С<^ СНа—С^

| Чш+NaOBr у | ^NBr + NaOH

СН2—с<С сн2—с/

^0 "о

С его помощью можно замещать на бром метиленовый водород в а-положении к олефиновой связи (стр. 273).

Глутаровая кислота также образует циклический ангидрид

,СН2-С^

бн2 о

^СНа-С

Высшие двухосновные кислоты не имеют такого рода циклических функциональных производных. Они дают два ряда функциональных производных, подобных соответствующим производным монокарбоновых кислот.

Двухосновные кислоты могут быть превращены в пяти- и щестичлен-ные алициклические соединения непосредственно путем каталитической реакции над окисью тория или марганца

XH2-C(СН2)„ _™о_'+ (СН2)Я С=0 + С02 + Н20

СН2~С\0 СНг

(«=2 ИЛИ 3)

или в виде эфиров под действием натрия в результате сложноэфирной конденсации (стр. 543), ведущей к образованию эфиров кетонокислот с пяти- и шестичленными циклами (реакция Дикмана):

О

% /ОСаЩ СНа_с<^ СН-С-ОС2Н5

с | 4>с2н5 W\

I +СН2 Г н ОН- С ™2 М

С | /ОС2Нэ -G.H.OH | |

о/у \ос2н5 СНз-сС //—сн-с-°ад

и о" ft

О О

% C-OC2H6 п /С-ОС2Н5

H5sC\ + \гтт Na / \

V* С Н О С/ * -^ШОН" НаС\ /СН2 (2)

/ С2Н50-С<, ^,н_/

о^ \ос2н6 с/ \0

Х0С2Н5

о о

II И

Н2С-С-ОС2Н6 , Na н2с—с

I г н он' I I (3)

Н2С СН2-С-ОС2Н6 ^ц'ои н2С сн-с-осан5

\ / II \ / II

сн2 о сн2 о

Таким образом, двухосновные алифатические кислоты — важные исходные вещества для синтеза алициклических соединений.

Применение двухосновных кислот

Щавелевая кислота применяется в текстильной промышленности как относительно сильная органическая кислота. Некоторые из высших двухосновных кислот, особенно себациновая, находят применение в виде их бутиловых и особенно октиловых, сложных эфиров как пластификаторы в производстве пластических масс и как высококачественные смазки. На основе адипиновой кислоты получают полимер найлон, из которого делают волокно.

ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА

Перекись водорода — вещество, электролитически мало диссоциированное (Кя = 1,55-Ю-12), хотя и более диссоциированное, чем вода. При алкилировании или ацилировании перекись водорода (или перекись натрия) образует моно- и диалкильные (соответственно моно- и диациль-ные) производные, синтез которых рассмотрен на примере более прочных трет-6утильных и ацетильных производных:

2(СН3)зСС1 + Na202 > (СН3)3С-0-С— С(СН3)3 + 2NaCl

перекись mpem-бутила Н+

(СН3)3СОН + Н202 *? (СНз)зС-ООН + НаО

гидроперекись третп-бутила

2СН3—С—Gl + Na202 ? СН3—С—О—О—С—СН3 + 2NaCl

II IE I

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить наклейку tein
производители номеров квартир
тринадцать месяцев елка отзывы
можно ли выпремить передние крыло на приоре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)