химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

-0-R' + R"OH - R-C-OR" + R'OH

Механизм этой реакции, очевидно, тот же, что и реакции кислотного гидролиза.

С гриньяровым реактивом сложные эфиры образуют третичные спирты:

R—С—OR' + 2R"MgBr ? R—С—OMgBr + R'-OMgBr

II /\

О R" R"

R-C-OH .OH

/\ 4- Mg<

R" [R* xBr

Жиры представляют собой сложные эфиры глицерина и гомологов уксусной кислоты, начиная с масляной и до стеариновой (и выше). Б природных жирах содержатся кислоты только с четным числом углеродных атомов. Кроме того, в жирах (больше в жидких, чем в твердых) находятся непредельные жирные кислоты с тем же числом углеродных атомов, в цепи которых имеются от одной до трех двойных связей (стр. 329). Строение предельных жиров следующее:

GwH2n+1—С—О—СНз

II

О

С„Н2я+1-С-0-СН

II

О

C„Han+i—С—-О—СНа

II

О

где п — нечетное число. В одной молекуле жира могут быть и разные остатки кислот.

Сложные эфиры глицерина называются глицеридами. Жир быка содержит много глицерида стеариновой кислоты (п — 17, тристеарин); жиры барана и человека, а также кокосовое масло — глицерид пальмитиновой кислоты (п — 15, трипальмитин); коровье масло (сливочное или топленое) содержит наряду с указанными глицеридами и глицериды масляной и промежуточных между ней и пальмитиновой кислот с четным числом углеродных атомов.

Жидкие жиры и высыхающие масла будут рассмотрены в разделе, посвященном непредельным кислотам.

Жиры гидролизуют щелочью с целью получения мыл. Подвергнутый гидролизу (омыленный) раствор по охлаждении застывает, причем в нем остается весь глицерин {«глицериновое мыло»). По другому способу этот раствор насыщают поваренной солью (высаливают); при этом выделяются твердые комки мыла, получается так называемое ядровое мыло.

При гидролизе жиров перегретым водяным паром получают нерастворимую в воде смесь жирных кислот (в виде расплава) и водный раствор глицерина, который концентрируют, отгоняя воду. Полученную таким путем смесь высших жирных кислот раньше использовали для производства «стеариновых» свечей.

ОРТОЭФИРЫ кислот

Алкильные производные несуществующих ортоформ карбоновых /ОН

кислот R—С^-ОН носят название ортоэфиров. Их получают следующими \ОН

путями.

1. Нагревание 1,1,1-трихлоралканов RCC13, не имеющих при а-угле-роде атомов водорода, с алкоголятом натрия:

/OR'

RCC13 + 3NaOR' ? R-C^OR' + 3NaCl

\ПТ>'

Из хлороформа таким способом получают ортомуравьиный эфир:

/ОСН3

НСС13 + 3NaOCH3 ? Н-С(-ОСНэ

\ОСНз

Если усе-углерода имеется атом водорода, то при действии алкоголята произойдет отщепление НС1:

В-СН2-СС1з + NaOR' ? R-CH=CC12 + NaCl + R'OH

2. Действие на нитрилы кислот хлористого водорода и избытка спирта:

R-feN R-C^NH R-C=NH **'°н+*^

I I

Cl OR'

/OR'

? R—C^-OR' + NH4CI

\OR'

Физические свойства некоторых ортоэфиров приведены в табл. 17. Таблица 17. Эфиры ортокарбоновых кислот

Формула Название Температура плавления

°С Температура кипения "С Плотность d

НС(ОСН3)з НС(ОС2Н5)з

СН3С(ОСН3)з

СН3С{ОСгН5)з Триметиловый эфир ортомуравьиной кислоты

Триэтиловый эфир ортомуравьиной кислоты

Тримешловый эфир ортоуксусной кислоты

Триэтиловый эфир ортоуксусной кислоты —76,1 102 145,9

109

142 0,974 (при 23" С)

0,897

(<•)

0,9437

(<•)

0,885 (<')

С(ОСН3)4 С(ОС2Н6)4

С(ОС3Н7)4 Тетраметиловый эфир ортоуголь-ной кислоты

Тетраэтиловый эфир ортоугольной кислоты

Тетрапропиловый эфир ортоугольной кислоты —5,5 114

159

224,2 1,0232 (d18,t)

Vai8.6/

0,919

. «')

0,911

(при 8° С)

Ортоэфиры гидролизуются по стадиям: сначала образуется сложный эфир, затем последний дает кислоту и спирт:

,0OR'

R-C^OR' + Н20 — R-C<^V + 2R'OH

\OR' NOR'

R-C—-> R-CГАЛОИДАНГИДРИДЫ КИСЛОТ

Наиболее важным и изученным классом этих соединений являются хлорангидриды. Их получают из кислот по одной из следующих реакций:

R-C-OH + РС15 > R-C-C1 + НС1 + РОС13 (1)

I! I!

О О

R—C-OH + S0C12 ? R—С—CI + HCl + SO* (2)

II II

О о

2R-C-ONa + S02C12 ? R-C—CI + NaaSO* (3)

II 11

О О

R-C-OH 4- COCI2 ? R-C-Cl + HCl + C02 (4)

II ' II

О о

Для лабораторного синтеза хлористого ацетила пользуются главным образом реакциями (1) и (2); в технике его получают по реакциям (3) и (4).

Бромангидриды готовят по реакции типа (1). Иодангидриды малоустойчивы и редко применяются. Их получают действием Р13 на кислоты.

Фторангидриды синтезируют обменом на фтор галоида в хлоран-гидридах, действуя на них KHFaR-C—CI + KHF2 ? R-C—F + KC1 + HF

II II

О О

Можно получить фторангидрид более низкокипящей кислоты, растворяя в ней KF или KHF2 и действуя хлорангидридом более высококипящей кислоты. Обмен гидроксила кислоты на хлор хлорангидрида идет легко:

R-C—OH + R'—С-С1 v R—С-С1 + R'-C—ОН

II II II II

0 0 0 0

Так был получен и фтористый формил HCOF, первый известный, впрочем малоустойчивый, галоидангидрид муравьиной кислоты (А. Н. Несмеянов и Э. И- Кан). Остальные галоидангидриды этой кислоты разлагаются в момент обр

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
В магазине KNSneva.ru купить мфу недорого в Санкт-Петербурге - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.
концерт люмен в челябинске 2017 цена билета
ТВ тумбы и Стойки Sonorous
sqn

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)