химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

н нормально растворяется в воде, хотя это и происходит за счет сольватации только карбоксильной части аниона. Если же R — длинная углеводородная цепь, например СхБНЗ1, С17Н35 И т. п., то такой остаток, как и углеводороды, нерастворим в воде (гидрофобен), в то время как карбоксильная часть аниона сохраняет свою гидрофильность. В силу этой противоположности молекулы мыла концентрируются на поверхности воды, покрывая последнюю слоем, в котором карбоксил-анионы погружены в воду, а жирные радикалы обращены к поверхности. Если на воду налить слой углеводорода или масла, жирные радикалы растворятся в нем и все молекулы мыла будут стремиться разместиться на поверхности раздела. При этом поверхностное натяжение, являющееся мерой сил, стремящихся сократить поверхность, резко уменьшится. Поверхность раздела возрастет, что может быть достигнуто лишь распределением одной жидкости в другой капельками (эмульгирование). При добавлении мыла к смеси воды и несмешивающейся с ней органической жидкости образуются стабильные эмульсии, что широко применяется в разных областях народного хозяйства. Таким способом готовят, например, эмульсии высших углеводородов нефтяных фракций для борьбы с вредителями садов. Поскольку загрязнения на теле и белье являются в основном жировыми загрязнениями, нерастворимыми в воде, водой они не отмываются, но при эмульгировании жира в мыльной воде уносятся с струей воды.

В более концентрированных растворах мыл все молекулы не могут разместиться в поверхностном слое н частично распределяются также и в объеме. В этом случае гидрофобность радикалов заставляет их складываться в пачки по многу единиц в каждой; образуется коллоидный раствор, рассеивающий проходящий через него луч ч;вета (явление Тиндаля). Из таких коллоидных растворов поваренная соль «высаливает» твердое мыло. Поэтому для мытья в морской воде обычные мыла не пригодны и приходится употреблять иные поверхностно-активные вещества (например, соли сульфокислот).

Кальциевые соли высших жирных кислот мало растворимы в воде, поэтому в жесткой воде мыло дает осадок и не выполняет своей функции.

Калиевые соли высших жирных кислот хорошо растворимы в воде и образуют жидкие, так называемые зеленые мыла. Это — концентрированные водные растворы (отсюда жидкие) калиевых солей, подкрашенные зеленой краской.

Известны многочисленные соли низших и высших жирных кислот с тяжелыми металлами. Во многих случаях они не имеют столь ярко выраженного, как соли щелочных металлов, ионного характера и образуют с металлом связь хотя и поляризованную, но ковалентную. Так, ацетат двухвалентной меди окрашен не в сине-голубой цвет, присущий иону этого металла, а в интенсивный сине-зеленый цвет.

Марганцовые и некоторые другие соли высших жирных кислот применяются как инициаторы окислительных процессов и полимеризации (например, «высыхания» олиф) и называются сиккативами.

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Для получения сложных эфиров используются следующие реакции. 1. Этерификация кислот спиртами:

R—С—ОН + R'OH

О

± R-C-OR' + НоО

II

О

Реакция катализируется ионом водорода. Опыты с кислотой, меченной 180, показывают, что гидроксил кислоты выделяется в виде воды Н3180, а спирт отдает лишь свой водород. Реакция этерификации обратима и ион водорода катализирует также обратную реакцию — гидролиз сложного эфира.

Роль водородного иона можно представить себе следующим образом*.

R-C—0-R' + НгО + н

О н

Р-С—О-Р

Со н н

о н

II I

R—С + О—R + Н I

О

\ н

R—С—1'0—R'

II

О

В квадратных скобках показан реакционный комплекс (переходное состояние). Кривые стрелки показывают направление смещения электронов, начавшееся в реакционном комплексе и завершаемое в конечных продуктах реакции. Такой механизм подсказывается результатами гидролиза сложного эфира, меченного тяжелым кислородом в сложноэфирнож группе:

нго> R—С—ОН + R'—170—Н II

О

Для уяснения роли иона водорода в реакции этерификации следует прочесть уравнение справа налево.

Гидролиз эфира катализируется и ионами гидроксила:

О

II

P-C-O-F? + ОН

?3

R-CT0-R ОН

о

II

Р—с +

I

он

'OR'

О

II

R—С + HOR

L О

Скорость реакции этерификации наибольшая для первичных спиртов. Сложные эфиры третичных спиртов и карбоновых кислот прямой этерификацией получить нельзя.

2. Взаимодействием ангидридов кислот (стр. 179) со спиртами:

R-c/

0 + R'OH > R—С—OR' 4- R—С—ОН

II II

О О

3. Взаимодействием галоидангидридов кислот (стр. 178) со спиртами:

R-G-C1 4^ R'OH ? R-G-OR' 4- НС1

II II

О О

Физические свойства некоторых сложных эфиров приведены в табл. 16,

Сложные эфиры низших карбоновых кислот и простейших спиртов — жидкости с освежающим фруктовым запахом. Они употребляются для отдушки напитков. Многие эфиры (уксусноэтиловый, уксуснобутиловый, уксусноизоамиловый) широко применяются в технике как растворители, особенно для лаков.

Из химических свойств сложных эфиров упомянем способность их к переэтерификации спиртами в кислой среде:

О О

II II

R_C

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электропривод клапана эпв 220
risoli fusion отзывы
сковорода для оладьев с рисунком купить
аренда микроавтобуса 20 мест

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)