химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ханизм которой не вполне ясен. Кет-он с любым, а не только а-положением карбонильной группы при действии серы и аммиака (или амина) и последующем гидролизе дает кислоту:

СН3-(СН2)„-С-(СН2)т-СН3 4- S + NH3 -^5- СН3-(СН2)т+„+1-С^NH2

CH3-(CH2U„+1-C4NH2

2НгО(Н+)-СН3-(СН2)

m+re+1

о

+ H2S 4- NH3

Все более важное значение приобретает перегруппировка сс-хлоркето-нов в кислоты под действием щелочи (А. Е. Фаворский):

R—СНС1—С-СНг—R

II

О

онR—НС—СН—R

V

II

о

Н20(ОН-)

* R-CH2-CH-R

I

о=с-он

Химические свойства карбоновых кислот

Наиболее характерные и важные свойства карбоновых кислот связаны с превращением их в функциональные производные. Соответствующие реакции будут рассмотрены в разделе «Функциональные производные-карбоновых кислот» (стр. 170). Здесь же мы остановимся на остальных, химических превращениях кислот.

1. При пиролизе солей щелочных металлов кислот в смеси с едкой

щелочью происходит декарбоксилирование и образование углеводородов!

СНз—С—ONa + NaOH >• СН4 -f Na2C03

II О

C2H5-C-ONa + NaOH >> C2H« + Na2C03

II

О

2. При пиролизе кальциевых солей кислот в отсутствие щелочи идет

образование кетона с частичным декарбоксилированием (реакция Пириа):

—? СНз-С-СНз + СаСОз II

О

3. При электролизе натриевых солей кислот на аноде тоже происходит

декарбоксилирование аниона кислоты, и образовавшиеся радикалы

сдваиваются в углеводород (реакция Кольбе):

СН3—С—О"—е ? СНз—С—О »? СН3- + С02

II II

О о

2СН3« —> С2Нв

4. Некоторые функциональные производные кислот могут быть восстановлены в соответствующие альдегид и рервичный спирт. Наиболее

простой путь восстановления кислоты в альдегид — это реакция Розенмунда (см. стр. 136). Наиболее распространенный способ перехода от

кислоты к спирту (реакция Буво) — восстановление- сложного эфира

карбоновой кислоты чистым (свободным от калия, В. В. Лонгинов) металлическим натрием в абсолютном этиловом спирте:

R-C-OC2H5 + 3C2H5OHj+ 4Na ? R-C-OH + 4C2H50Na

II /\

О н н

5. Карбоновые кислоты хлорируются и бромируются легче, чем

алканы, но труднее, чем оксосоединения. Наиболее употребительный

прием — реакция Гелля — Фольгарда — Зелинского, заключающаяся

в галоидировапии соответствующего галоидангидрида кислоты свободным

галоидом в присутствии пятигалоидного фосфора с последующим гидролизом:

R_CH2-C-Br +ВнвгВГ8)-* R-CH-C-Br -zgg^ R-CH-C-OH

II I II I II

О Br О Br О

6. Кислоты могут быть окислены Se02 по а-метиленовому звену

* а-кетонокислоты:

R-СНг-С—ОН + SeOa ? R—С-С-ОН + Н20 + Se

II II 11

О 0 0

v Особое место в ряду своих гомологов занимает первый член ряда — муравьиная кислота. Уже структурная формула ее показывает, что наряду с карбоксилом (отчеркнутым пунктиром) в ней может быть выделена альдегидная группа (сплошные линии). Как уже отмечалось, оксогруппа,.

ОН

1 II

| о

примыкающая к гидроксилу, теряет большую часть (см. 1 стр. 164) своих типичных свойств, например способность I к реакциям присоединения и замещения, в частности — \ к полимеризации и конденсации. Однако эта «альдегидная» группа вполне сохраняет способность легко окисляться даже слабыми окислителями, такими, как Ag(NH3)2OH, фелингова жидкость и др.

Н-С—ОН + О —> НО—С—ОН —? С02 + Н20

I! . II

О О

ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

В функциональных производных кислот произошло замещение в карбоксильной группе. При этом могут быть замещены: кислотный водородный атом (на металл, алкил), гидроксил (на галоид, NH2-rpynny и т. д.)т карбонильный кислород, а также и гидроксил, и карбонильный кислород.

В первом случае (при замещении кислотного водорода) остаток кислоты имеет форму R—С—О— и называется ацилатной группой или

II

О

иногда ацилоксигруппой; частные названия: Н—С = 0— формиат„

О

СНз-С-О- ацетат, СН3-СН3-С~0- пропионат, СН3-СН2-СН2-С-0II j| II

0 0 О

бутират и т. д. Во втором случае (при замещении гидроксила) остаток

R—С— носит название ацил; частные названия: Н—С— формил,

II II .

О О

СН3—С— ацетил, СН3—СН2—С— пропионил, СН3—СН2—СН2—С— буII ' II II

0 0 О

тирил и т. д. (от латинских названий кислот).

СОЛИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

При нейтрализации карбоновых кислот щелочью образуются соли» В водном растворе соли щелочных металлов значительно гидролизуются. Константа гидролитического равновесия равна отношению константы диссоциации воды к константе диссоциации кислоты.

Натриевые соли высших жирных кислот (например, стеариновой С17Н35СООН), получаемые действием щелочи на растительные и животные жиры (этот процесс осуществляется в мыловарении), называются мылами. Отсюда реакции гидролиза сложных эфиров получили название омыление.

Мыла являются наиболее давно вошедшими в быт и технику поверхностно-активными веществами. Их действие как поверхностно-активных и, в частности, моющих веществ состоит в следующем. Соли карбоновых кислот в водном растворе диссоциируют на ионы:

Если анион мал (R = Н, СНз, СаН5, С3Н7), то о

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
боксы для хранения домашних вещей
вилерой и бох сантехника интернет магазин
Кровать WEB
светодиодные лампы т8 900 мм цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)