химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

мые от соответствующего предельного углеводорода, например для муравьиной кислоты — метановая, для уксусной — этановая и т. д. Существует, однако, еще одна система номенклатуры, очень удобная во многих случаях, которую важно не путать с женевской. Кислоту по этой системе формально рассматривают как продукт замещения водородного атома углеводорода

[Температура плавления

•с Температура кипения °С Плотность

j2 0 d4 Константа диссоциации при 25 " С К

а (при 25° С)

8,40 100,7 1,220 1,77 • 10"4 3,75

(при 20" С) (при 20° С)

16,6 118,1 1,049 1,76-Ю"5 4,75

—22,0 141,1 0,992 1,34-10"5 4,87

-7,9 163,5 0,9587 1,54-10-ь 4,81

(при 757 ммрт. ст.) (при 20° С)

-47.0 154,4 0,949 1,44-10"5 4,84

• (при 18° С)

—59; 187,0 0,942 1,51 • 10-5 4,82

-34,5

(при 18° С)

—37,6 176,7 0,937 1,70 • Ю-6 4,77

«')

-1,5 до —2,0 205 0,929 1,34 ? Ю-5 4,88

-10,0 223,5 0,918 1,28-10~ь 4,89

+16,0 237,5 0,910 1,28-10"5 4,89

12,0 254 0,9055 — —

64,0 271 0,8530

(при i 00 мм рт. ст.) (при 62° С)

339-356

фаз л.)

60,6 227 0,8578

(при 100 мм рт, ст.) («:•)

69,4 291 0,847

(яри 100 мм рт. ст.) (при 69° С)

87,7 Разлагается 0,8360

(при 79е С)

на' карбоксильную группу и в соответствии с этим, например, уксусную кислоту

Н

н—с—c| Ч)Н

н

называют не этановой, а метанкарбоновой.

Функциональная группа карбоновых кислот, карбоксил —CЧШ

представляет собой комбинацию карбонила С=0 и гидроксила. Это доказывается рядом уже известных нам реакций.

Так, при действии пятихлористого фосфора на кислоту происходит обычное замещение гидроксила на атом хлора и образуется хлорангидрид кислоты*.

R—С-ОН + РС15 —? R—С—С1 + Р0С13 + НС1

II II

О О

По реакции Розенмунда (см. стр. 136) этот хлор может быть замещен на водород и структура кислоты сведена к структуре соответствующего альдегида:

Pd

R-C—Cl + Н2 R—С—Н + НС1

II II

О о

Очень важно, что при обратной реакции — окислении альдегида — вновь образуется кислота:

R—С—II + О —» R-C-OH

II II

О О

Поскольку указанные реакции затрагивают только гидроксил кислоты, значит в кислоте имелся тот же карбонил, что остался в альдегиде.

Кислоты образуют многочисленный ряд функциональных производных, в которых содержится модифицированная карбоксильная группа. Такие производные получаются замещением или водорода карбоксильной группы (как в солях), или всего гидроксила (как в хлорангидриде), или, наконец, замещением карбонильного кислорода. Все эти производные будут далее рассмотрены. Хотя карбоксил и представляет собой группу, составленную из гидроксила и карбонила, но свойства его резко отличаются от известных уже нам свойств гидроксила спиртов и карбонила оксосоединений. Имеется два главных отличия.

1. Карбоксил — носитель кислотных свойств, и диссоциация карбоновых кислот в воде выражается уравнением:

R-C—ОН + Н20 RCOO- 4- ЩО+

II

О

Константы диссоциации (см. табл. 15) одноосновных предельных кислот в водном растворе при 25° С варьируют от 1,7* Ю-4 (муравьиная кислота) до -—-1,3 • 10~5. Сравнительно с сильными минеральными

^кислотами это — слабые кислоты, но все же их константы диссоциации гораздо выше, чем у воды, не говоря уже о спиртах.

2. Карбонильная группа в карбоксиле инертна. Она не способна вступать ни в какие реакции, характерные для карбонильной группы альдегидов и кетонов, кроме реакций с магнийорганическими соединениями.

Все эти факты находят свое объяснение в явлении мезомерии, которое мы рассмотрим далее на стр. 185 и 251 сл.

Карбоновые кислоты, как и все гидроксильные соединения, — ассоциированные жидкости и лишь в парах и водных растворах мономерны. Однако, в отличие от спиртов, их ассоциация носит строго регулярный характер — они образуют димеры, в которых две молекулы кислоты связаны между собой водородными связями, причем протоны водородной связи находятся на разных расстояниях от «своего» (1 А) и «чужого» кислорода (1,7 А).

В парах димер распадается на мономеры. r_c/^'"'H~^\q__r

Будучи кислотами по отношению к основаниям \q—н...о^ (в том числе и к воде), карбоновые кислоты

в то же время являются основаниями, правда очень слабыми, относительно концентрированных сильных кислот. Протон сильных кислот .захватывается карбоновыми кислотами:

+ /ОН

R-C-OH + H2S04 ^zt R-C< 4- HSOT

II хон

*-* сопряженная

кислота

( +/01Г

Величина j)K кислоты, сопряженной с уксусной К—С<(

V Ч)Н,

достигает —6,1; Кл = 106'1.

Физические свойства и названия предельных карбоновых кислот — гомологов муравьиной кислоты — приведены в табл. 15.

Способы получения карбоновых кислот

1. Способы, основанные на окислении. Уже при рассмотрении реакций алканов отмечалось, что, если действовать кислородом на алканы СвН2и+2 при 100° С в "присутствии солей марганца как катализатора (берут обычно КМп04, который восстанавливается), получается смесь кислот CmH2m+1GOOH, образующихся за

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сантини микс
Фирма Ренессанс лестница деревянная - надежно и доступно!
кресло престиж серый
КНС Нева рекомендует процессоры игровые цена - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)