химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

же цели применяется простейший представитель у-дикето-нов — ацетонилацетон

О О

II II

сн3—с—снг—сн9—с-енз

Y-Дикетоны не енолизуются в такой степени, как р-дикетоны, и не образуют хелатных соединений.

КИСЛОТЫ

Понятие о кислотах и основаниях в органической химии не отличается от соответствующих понятий неорганической химии. Однако надо напомнить, что существует несколько определений кислоты, дающих разную степень обобщения этого понятия.

По классическому определению, кислоты — это вещества, электролитически диссоциирующие с образованием иона водорода, а основания — вещества, связывающие ион водорода в недиссоциированную (или мало диссоциированную) молекулу.

По Лоури — Брёнстедту, кислоты — это вещества, от которых можно отщепить протон. Второй продукт, получающийся при этом, называется основанием. Таким образом, существует соотношение:

Кислота ^z±: Н+ 4- Основание

Основание, захватившее протон, превращается при этом в кислоту, которая называется сопряженной кислотой данного основания. И обратно, можно говорить об основании, сопряженном с данной кислотой.

Примеры кислот и оснований Лоури — Брёнстедта:

Сопряжение

Кислота Основание

СН3- -С-О—Н

II ?< и+ СНз—С—О" и

II

О II

0

СЫз- -он < > н+ СНз—0NHJ V* н+ NH3

+

СН3- -О-СНз

1 н+ СНз-О-СН

1 .

н

Льюис еще шире обобщил понятия кислоты и основания. Все вещества (нейтральные молекулы или анионы), обладающие свободной парой электронов, которую они могут предоставить для образования связи, называются основаниями. Предоставление такими веществами пары электронов для связи с протоном является частым случаем, укладывающимся в определение кислот и оснований Лоури — Брёнстедта. Все вещества, которым для устойчивой электронной оболочки недостает пары электронов, называются кислотами. Примеры:

Кислота Основание Солеобразное вещество

Н+ СНз-С—О"

к СНз—С—ОН и

II 0 1г 0

Н+ но- Н20

BF3 (С2НБ)20 (С2Н5)20 : BF3

А1С]3 С1- А1С14ZnCl2 но- ZnClaOH"

FeCI3 С1г FeCl4Таким образом, применяя термины «кислота» и «основание», необходимо уточнять, в каком смысле они применены. При отсутствии оговорки эти термины обычно употребляют в классическом смысле. Термин «сопряженная кислота» уже указывает, что речь идет о кислоте в смысле Лоури — Брёнстедта. В тех случаях, когда говорят о веществах с недостатком пары электронов, употребляют термин — кислота Льюиса.

Как известно из общей химии, сила кислоты НХ измеряется константой диссоциации Кл, определяемой уравнением:

= ан+дх- ^ ?н+ [НЧух_[Х-] ,

бнх YHxlHX]

где [Н+]; [Х-] и [НХ] — концентрации; а с соответствующими индексами — активности; у с этими индексами — коэффициенты активности соответствующих ионов или молекул. Произведения коэффициентов активности (их находят по таблицам) на концентрации (см. стр. 86) дают сами активности. В разбавленных водных растворах для несильных электролитов коэффициенты активности равны единице и выражение для константы диссоциации принимает вид:

[Н+] [Х-] а [НХ]

Обычно величины констант диссоциации много меньше единицы, например константа диссоциации уксусной кислоты в воде при 25° С равна 0,0000176, что удобнее записать как 1,76•Ю-5, а еще лучше как 10~4'76. При таком способе написания констант? диссоциации кислот особенно удобно сопоставлять силу разных кислот, сравнивая показатели степени при 10. При этом, простоты ради, опускают знак минус у показателя степени. Взятый с положительным знаком отрицательный показатель (иначе говоря, десятичный логарифм) обозначается как рК&. В данном примере pisTa = 4,75. Основность оснований можно сравнивать, измеряя Кл сопряженных кислот (например, в случае аммиака констайту диссоциации иона NHJ) или же константу равновесия Къ:

А + Н20 ^± АН+ + "ОН ptfb = p?w — рд:а

где pi?w —- pi? воды, т. е. «Л6.

ФУНКЦИЯ кислотности н„

Шкала рН, являющаяся мерой кислотности в разбавленных водных растворах, не пригодна для характеристики кислотности концентрированных кислот по той же причине, по которой концентрации в уравнениях, выражающих химические равновесия, не пригодны для характеристики концентрированных и^ неводных растворов и должны быть заменены в этом случае на активности. Соответствующая замена концентраций активностями приводит к обобщению меры кислотности и на концентрированные и неводные растворы. В таком обобщении значение «функции кислотности» Н0 продолжает шкалу рН на область концентрированных кислот. Ниже описывается это обобщение, сделанное Гамметтом.

Если в кислоту НХ внести электронейтральное основание В — амин, любое кислородное органическое соединение и т. д., то осуществляется равновесная реакция:

В 4- НХ ^± ВН+ 4- XКатион ВН+ соли основания В диссоциирует в соответствии с уравнением

ВН+ ^± В 4- Н+

и константа этой диссоциации Кл, позволяющая судить о силе основания В, выразится так:

К _~- Дн+<гв Дн+Ув [в1 а °вн+ =YBH+[BH4

где а с соответствующими индексами — активности, у с индексами — коэффициенты активности, а выражения в скобках — концентрации

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
winner в краснодаре
чугунные котлы отопления
Газовые котлы Baxi NUVOLA-3 Comfort 280 i
столешницы промышленные размеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)