химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

язями. Это ныне общепринято, хотя назвать такие линейные высокомолекулярные вещества полимерами данного мономера можно, только закрыв глаза на паличие концевых групп (часто, впрочем, строго говоря, не установленных). Так, например, полиэтилен (см. стр. 276), получаемый полимеризацией этилена в присутствии кислорода и имеющий строение НО — (СН2СН2)Я —ОН, называют полимером этилена. Другими примерами линейных полимеров являются серии полигликолей, получаемых действием окиси этилена на этиленгликоль в кислой среде (стр. 125):

? гическая разность -ОСНз—СНа—

НОСНгСТ-Та—0-СН:СН2ОН

полимергомолоИОСНгСПа—О—СП2С11а—О—СПгСИгОН НОСНаСНа—(-0—СЦ2СНа—)„—0-CHaCH2OIiJ

Серии такого рода составляют ряд полимергомологов (не путать с гомологами!). Полимергомологи отличаются друг от друга на одну или несколько единиц мономера, вмонтированного в цепь. Приведем ряд полимергомологов параформа:

1-10С11а-(-0СН2-)и>,-0И \

, л„ , полпмергомологическая

Н0С112-(-0СПг-)я -ОН разность

ПОСН2—(-ОСПз— )я+1—ОН J —ОСН2—

Линейные полимеры с очень высоким молекулярным весом приобрели огромное техническое значение и будут рассмотрены в разделе олефинов (стр. 274).

Применение альдегидов и кетонов

Формальдегид в виде -~4и%-ного водного раствора, содержащего 5—8% метанола, изготовляют в огромных количествах каталитическим окислением метанола. Это так называемый формалин. Все в большем количестве формальдегид получают также прямым регулируемым окислением метана или углеводородов крекинга. Вследствие ядовитости формальдегида для всех организмов его в виде разбавленных водных растворов применяют как дезинфицирующее средство, для протравливания посевного материала (уничтожение спор головни) и др. Основное количество формальдегида идет для получения разнообразных пластических масс, лаков и клеев на основе феноло-формальдегидных (см. кн. 2), а также мочевино- и медамино-формальдегидных смол. О его применении для получения уротропина и взрывчатого вещества — гексогена см. стр. 138.

Ацетальдегид, получаемый из ацетилена, служит важным полупродуктом в промышленных синтезах спирта, уксусной кислоты, уксусно-этилового эфира (реакция Тищенко), кротонового и масляного альдегидов и целого ряда других продуктов.

Ацетон является одним из наиболее многотонпажных растворителей. В промышленности он получается совместно с фенолом через гидроперекись кумола. Применяется он также для синтеза метакриловой кислоты и ее метилового эфира (через присоединение синильной кислоты и отщепление НаО, см. стр. 325), используемого в качестве мономера в производстве «органического стекла». Крекингом ацетона получают кетен СН3=С^=0 (см. стр. 321), а из него и уксусной кислоты — уксусный ангидрид и другие производные уксусной кислоты.

Метилэтилкетон широко применяется как растворитель, а также для получения диацетила и его оксима — диметилглиоксима.

ДИАЛЬДЕГИДЫ, АЛЬДЕГИДОКЕТОНЫ, ДИКЕТОНЫ

Эти вещества классифицируют по числу углеродных атомов углеродной цепи, разделяющих две оксогруппы. Если это число равно нулю, т. е. обе оксогруппы соединены друг с другом, то такие соединения называются 1,2- или ct-диоксосоедйнениями; при одном разделяющем звене — 1,3- или [J-диоксосоединениями и т. д.

Физические свойства и формулы некоторых простейших диоксосоеди-нений приведены в табл. 14.

Таблица 14. Диоксосоединения

Формула

Название

тривиальное

Ь Я

S Я

S га Ь< Но

а

S и

а Ш S а

fr< Ко

А

е< о о

ъ о

К

Примечание

ОНС-СНО

ОНС-СНг-СНО

Глиоксаль

Малоновый диальдегид

Этан-диаль

Пропан-диаль

15

50,4

1,14

Зеленые пары или желтые кристаллы

Крайне неустойчив; выше 0° С полимери-зуется

каталитического дегидрирования первичных спиртовых групп (для получения альдегидных) или вторичных (для получения кетонных групп). Поскольку наиболее доступны как раз а-гликоли и а-оксиоксосоединения, то этот путь наиболее приложим к синтезу именно а-диоксосоединений:

НОСНа—СН2ОН —- ^>C-GОН О 0 0

I II Си II il

СНз-CH-C-CHg — ^ СН3-С-С-СНз + Н2

О о

" о II /Р

СН3-С-СН2ОН —CH3-C-CMl

(5-Диоксосоединения. Наиболее важный путь синтеза Р-диоксосоеди-нений — это конденсация кетопа со сложным эфиром карбоновой кислоты под действием металлического натрия. В случае эфира муравьиной кислоты получается fi-альдегидокетон, в случае гомологичных эфиров — fJ-дике-тоны. Простейший ^-диальдегид, малоновый диальдегид ОНС—СН2—СНО крайне неустойчив и не может быть получен этим путем.

Суммарное уравнение процесса конденсации выражается так:

О ONa

СН3-С-СН3 СН2 = С-СН,

О (o^Na О О

снз-с-ос2н5т-а^с-сНз~^сн3-с-сн2-с-сн3 + с2н5о~ Na+

О fo^Na

II Н~С-ОС9Н5+ сн2=с-сн3

ацетилацетон

о о н-с-сн2-с-сн3 + с2н5о" Na+ —>?

формилацетон

ONa О

I II

—н-с=сн-с-сн3 + с2н5он

алкоголят оксиметиленацетона, или енолят формилацетона

Вследствие резко возросшей подвижности протонов центрального а-мети ленов ого звена в р-диоксосоединении последнее в обеих реакциях выделяется в виде нат

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
новогоднее шоу авербуха 2016-2017
мячи футбольные адидас цена
курсы вязания на мясницкой 22
заслонки dkr цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)