химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

, ведущие свое начало от воды (гидроксил ОН), аммиака (аминогруппа NH2), угольной кислоты (карбоксил — С/ ) и т. д., в первую

очередь определяли химическое поведение (функцию) молекулы и делали это поведение сходным с поведением прототипа. При этом уже снимался вопрос о том, замещает ли, например, в метиловом спирте СН3ОН метиль-ный радикал место атома водорода в воде или гидроксильная группа замещает место водорода в метане СН4.

Следует отметить, что установление структуры вещества химическим путем осуществляют каждый раз индивидуально, и этому вопросу посвящена значительная часть курса органической химии. Для установления структуры необходимо быть предварительно уверенным в том, что выделено индивидуальное вещество, знать его количественный элементар2 Заказ 145. \

ный состав и молекулярный вес. Если известен состав и молекулярный вес, то, как это будет показано ниже, можно вызестп молекулярную формулу соединения, т. е. формулу, выражающую число атомов каждого элемента в молекуле. Как конкретно химическим путем решается вопрос о строении соединения, можно предварительно показать на нескольких простых примерах. Пусть нам даны два индивидуальных вещества: газ с т. кип. —24° С и жидкость с т. кип. 78" С, обладающие одной и той же молекулярной формулой С2Н60, т. е. являющиеся изомерами. Как установить последовательность связей атомов в пх молекулах, т. е. вывести структурные формулы? Необходимо изучить реакции обоих веществ.

Жидкое вещество с натрием реагирует по типу воды, выделяя один атом водорода на один атом натрия, причем натрий занимает место ушедшего водорода:

2С2Н„0 + 2Na —> Н2 + 2C2H5ONa

В полученное твердое натриевое производное уже не удается ввести второй атом натрия. Это доказывает, что один из атомов водорода находился в иной форме связи, чем остальные, и группировка атомов, в которую он входил, принадлежала к типу воды. Таким образом, мы легко приходим к выводу, что жидкое вещество содержало гидроксильную группу и, выделяя ее, можно формулу соединения написать так: С2Н6ОН. Подтверждением этого вывода служит то, что при действия на исходное жидкое вещество трехбромистого фосфора гидроксильная группа уходит из молекулы как целое, переходя к атому фосфора и заменяясь на бром:

ЗС2Н5ОН + РВг3 —> ЗС2Н5Вг + Р(ОН)3

Далее, если на С2Н5Вг в водно-спиртовом растворе подействовать цинковой пылью, то выделится газ этан С2Нв, в котором два атома углерода связаны между собой. Его структуру, принимая во внимание валентность углерода 4, а водорода — 1, нельзя написать иначе, как

Н Н

I I

Н—С—С—Н. Тогда веществу С2НБВг следует приписать структуру

I I Н Н

н н

I I

H—С—С—Вг, а для исходного жидкого вещества с т. кип. 78° С устана! I Н Н

н н

I I

вливается структурная формула Н—С—С—О —Н, т. е. структура этилоI I Н Н

вого спирта. Изомерное ему газообразное вещество, как установлено, не реагирует с металлическим натрием, а при взаимодействии с йодистым-водородом разлагается по уравнению (в молекулярных формулах):

C2HeO + HI —? CH3I + сн4о

Из этого можно сделать вывод, что в газообразном веществе два атома углерода не связаны друг с другом, так как йодистый водород не способен разрывать углерод-углеродные связи. В нем нет и особого атома водорода, способного замещаться на натрий. После разрыва молекулы этого вещества при действии йодистого водорода образуются СН40 и СИЛ.

II

!

Последнему нельзя приписать иной структуры, чем Н—С—I, поскольку

I

Н

и водород и иод одновалентны. Второе из образовавшихся веществ СН40 ведет себя в реакциях с натрием и трехбромистым фосфором подобно -этиловому спирту:

2СЩ0 + 2Na —>- 2CH3ONa + Н2

ЗСН40 + РВгз —? ЗСНзВг + Р(ОН)з

Таким образом, это — спирт, содержащий метильную группу, связанную с гидроксильной. Реакцию исходного газообразного вещества с HI можно, следовательно, написать так:

Н Н

I I

с2н6о + ш —> н-с-г + н-о—с—н

н н

Естественно предположить, что HI разорвал связь двух метильных трупп, осуществлявшуюся атомом кислорода:

Н Н Н Н

II II

Н—С—О-С—Н + HI —* Н—С—I + Н—О—С—II

II II

н н н н

Действительно, при действии одного из продуктов этой реакции Н I

Н—С—I на натриевое производное другого I

Н

н н н н

? I I II

Н—С—I + Na-O-C-Н —»- Н-С-О— С—Н + Nal

I I II

н н н н

удается осуществить синтез первоначального газообразного вещества, изомерного этиловому спирту, и тем подтвердить принятую для него структуру простого диметилового эфира.

Для более сложных молекул путь установления строения оказывается гораздо более длинным. Стремятся, во-первых, качественными и количественными реакциями определить наличие тех или иных функциональных групп в молекуле. Следующая задача — выяснение последовательности связи между углеродными атомами, т. е. углеродного скелета молекулы. Эта задача решается путем постепенной деградации молекулы — расщепления ее (обычно путем окисления) на меньшие молекулы — куски предыдущей, с последующим установлением ст

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить хорошую двуспальную кровать с подъемным механизмом
лапароскопический метод удаления пупочной
наклейки мицубиши
сетка тканая производители

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)