химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

глы валентных связей резко отклоняются от нормы:

С С

\ /

о

90*

С С

V

109° 28'

нормальные валентные углы

\ / О

60"

средний валентный угол окиси втилена

Термическая неустойчивость окиси этилена проявляется в изомеризации ее при 400° С в ацетальдегид (один из промышленных способов синтеза ацетальдегида).

Циклические же простые эфиры с нормальными валентными углами не отличаются по устойчивости от простых эфиров с открытой' цепью. Так, вполне устойчив диоксан

СН2—СЩ

/ \

О О

\ /

сн2—сн2

получаемый нагреванием этиленгликоля с серной кислотой (А. Е. Фаворский). Это кипящая при 101,5° С жидкость, смешивающаяся с водой во всех отношениях; превосходный растворитель, широкому применению которого в промышленной практике препятствует некоторая токсичность. Основные свойства у диоксана выражены сильнее, чем у диэтилового эфира {рКа протонированной формы диоксана равно — 3,2). Диоксан образует многочисленные комплексы с солями тяжелых металлов. С бромом он дает твердый дибромид следующего строения:

?СН2—CH2v

°ч уО:Вг Вгчси2—сщ/ ?"

ОКСОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Как уже упоминалось, простые эфиры образуют с сильными кислотами неустойчивые связанные водородной связью соединения, частично существующие в оксониевой форме. Это вторичные оксониевые соединения.

>0 . . . НХ ^± > I В/

ХПростейшим неорганическим оксониевым соединением является гид рати ров анный ион водорода — гидроксоний-катион, малоустойчивый аналог более прочного аммоний-катиона:

Нч + Нч + Ж

>0-Н >N<

гидроксоний аммоний

В 1928 г. Меервейн открыл третичные оксониевые соли, которые можно получить из эфиров в результате следующих реакций:

СН3ч СНЗЧ +

>0 + CH3F + BF3 ? >0-СН3 BF7

СНзХ СН3Х

С2Н5ч С2Н5ч +

5

)0 + С2Н5С1 + SbCl6 —? >0-C3H5 SbCljС2Н/ С2Н

Роль галогенидов BF3 и SbCl6 состоит в отщеплении галоида галоидного алкила и связывании его в исключительно прочный анион. Триалкил-оксониевые соединения с комплексными анионами — твердые вполне устойчивые солеобразные соединения. При попытке заменить анион в этих солях на анион какой-либо обычной кислоты, т. е. при взаимодействии с кислотами или их солями и даже с водой, оксониевые соли распадаются с образованием простого эфира и алкилированного аниона:

(СНз)зО SbClJ + KI ? (СН3)20 -f CH3I + К+ SbCle

О О

+ II II

(С2Н5)30 SbCI, + СНз—С—ОН ? (С2Н5)20 4- СН3~С-ОС2Н5 + Н* SbCle

(C2H5)30 BFj + Н20 ? (С2Н8)20 + С2Н5ОН + Н+ BFj

Триалкилоксониевые соли являются самыми сильными алкилиру-ющими средствами из рассмотренных до сих пор (сильнее галоидных алкилов и диалкилсульфатов).

ОКСОСОЕДИНЕНИЯ (АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ)

Следующий важный класс кислородных производных алканов — оксосоединения. Как следует из их реакций и способов получения, оксосоеди-нения можно рассматривать как алканы, в которых два водородных атома ири одном углероде замещены на двухвалентный атом кислорода. Таким образом, функциональной группой оксосоединений является карбонильная группа |>С=О. Доказательством наличия в оксосоединениях карбонильной группы могут служить, например, следующие реакции.

При действии пятихлористого фосфора кислородный атом карбонила может быть замещен на два атома хлора с образованием дихлоралкана:

Ыч R4 ,С1

)С=0 + РС15 > >С< + РОС13

R'/ ХС1

То, что при этом строение углеродной цепи никак не меняется, явствует из получения того же оксосоединения при гидролизе образовавшегося дихлоралкана:

R4 ,С1 Rv

>С< + ЩО > )С=0 + 2НС1

R'/ ХС1 R'/

По этой реакции гидролизом йодистого метилена CH3I2 А. М. Бутлеров синтезировал простейшее из оксосоединений — формальдегид СН2=0.

Таким образом, доказано, что кислородный атом обеими валентностями связан с одним и тем же атомом углерода. Наличие в оксосоединениях двойной связи С= О подтверждается также многочисленными приведенными ниже реакциями присоединения. Не менее убедительно свидетельствуют о строении оксосоединений и способы их синтеза.

Оксосоединения делятся на две большие подгруппы — альдегиды ж кетоны, в реакциях которых есть много общего, но имеются и существенные различия. Номенклатура этих двух подгрупп строится по-разному.

Тривиальные названия альдегидов связывают их с кислотами, в которые они превращаются при окислении:

Ж 0 /ОН

Таким образом, первый член ряда Н—С<С называется муравьиным

альдегидом или формальдегидом, второй СН3—С<С — уксусным альдегидом или ацетальдегидом и т. д.

Тривиальные названия кетонов могут строиться по радикалам, свяСНдч С2Н6ч

занным с карбонильной группой: ЪС=0 диметилкетон, )С=0

СН/ СН/

метилэтилкетон и т. д. Кетоны с одинаковыми радикалами иногда называют по латинским названиям кислот, сухой перегонкой кальциевых солей которых их можно получить (см. дальше способы получения), например ацетон от ацетата, бутирон от бутирата, стеароп от стеарата и т. п.

По женевской номенклатуре названия альдегидов (алканалей) производятся от названий углеводородов с тем же

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электрокамины с обрамлением
скамья на чугунных декоративных ножках 3000*800*800 3опоры
обслуживание кондиционеров подольске цены замена вентилятора наружнего блока
сетка сварная уфа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)