химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

окардии.

Эфиры азотной кислоты лишь очень медленно гидролизуются водой, но довольно быстро в присутствии кислот или щелочей. Они разрушаются такя^е под действием раствора Na2S, причем происходит восстановление нитратной группы и отщепление ее от спирта в виде гидроксиламина.

Эфиры кислот фосфора. Эфиры фосфористой кислоты (фосфиты) получают действием треххлористого фосфора на алкоголяты металлов:

3RONa + РС13 —> (RO)3P 4- 3NaCl При окислении они переходят в эфиры фосфорной кислоты (фосфаты):

(RO)3P (R0)3PO

Фосфаты способны образовывать комплексные соединения с хлористой медью (RO)3P -CuCl. При действии галоидного алкила они претерпевают реакцию, называемую перегруппировкой Арбузова, в результате которой образуется сложный эфир алкилфосфоновой кислоты:

(СНзО)аР + СН3ГСНз-0\ /СН3 СН3-О^Р< СН3-СК Ч

СН3-0Ч

СИз-О-^Р-СНз + СН31

Поскольку при перегруппировке йодистый 'алкил освобождается, уже малого его количества достаточно для превращения любого количества триалкилфосфита в сложный эфир алкилфосфоновой кислоты.

Метилфосфоновая кислота моя^ет рассматриваться как фосфорная, в которой один гидроксил замещен на метил.

Ортофосфорная кислота дает три ряда эфиров — средние и два ряда кислых. Эфиры фосфорной кислоты можно получать этерификацией спиртов. Чаще, однако, их получают, действуя хлорокисью фосфора на алкоголяты:

3RONa + POCI3 >. (RO)3P=0 + 3NaCl

Эфиры фосфорной кислоты — высококипящие жидкости, лишь очень медленно гидролизуемые водой, быстрее щелочами и разбавленными кислотами. Эфиры, образованные этерификацией высших спиртов (и фенолов), находят применение как пластификаторы пластмасс и для извлечения солей уранила из водных растворов.

Эфиры сернистой кислоты. Известны эфиры типа (RO)3S = О, но они не имеют практического значения. При действии хлористого тионила SOCl2 на спирты получается эфир, являющийся также хлорангидридом и распадающийся по схеме:

XI

RO-SхО

Эфиры серной кислоты. Получают взаимодействием первичного спирта с концентрированной серной кислотой. Сначала образуется кислый эфир, который называется обычно алкилсерной кислотой, например:

СН30ч /О С2Н5Оч уО

но/ Ч) но/ Ч)

метилсерная кислота этилсерная кислота

Это сильные кислоты, бариевые и кальциевые соли которых, в отличие от сульфатов бария и кальция, растворимы в воде. Благодаря этому их легко отделить от избыточной серной кислоты.

При действии дымящей серной кислоты на избыток спирта получаются средние эфиры — сульфаты:

2ROH + 2S03 ? (RO)2S02 -f H2S04

Образующиеся из метанола и этанола диметилсульфат и диэтилсульфат нашли промышленное применение как алкилирующие средства. Диметилсульфат — тяжелая маслянистая жидкость, кипящая при 188° С, очень ядовитая. Диэтилсульфат (т. кип. 208° С) чаще готовят, пропуская избыток этилена в концентрированную серную кислоту:

С2Н5Оч

2С2Н4 + H2S04 —? >S02

с2н5о/

При алкилировании диалкилсульфатами используется только одна алкильная группа:

СНзОч

(CH30)2S02 + KI—? >S02 + CH3I

ко/

СН3Оч

(CH30)2S02 + 2NH3 ? >S02 + CH3NH2

NH40/

Кислые эфиры, например этилсерная кислота, при высокой температуре (около 150° С) тоже могут быгь использованы как алкилирующие средства. Практически они применяются только для алкилирования спиртов, приводящего к образованию простых эфиров:

С2Н5Оч

>S02 + С2Н5ОН ? С2Н6—0-С2Н5 + H2S04

но/

Эфиры хлор- и фторсульфоновой кислоты. Их получают этерификацией спиртов хлорсульфоновой и фторсульфоновой кислотами, являющимися галоидангидридами серной кислоты:

Хч л Хч Уо

ROH + > \s<^ + Н20

НО/ X) RO/ Х0

Метиловый эфир фторсульфоновой кислоты — сильно действующий яд.

Эфиры хлорноватистой и хлорной кислот. Эфиры хлорноватистой кислоты получают действием хлора в темноте на спиртовой раствор щелочи. Метиловый эфир хлорноватистой кислоты СН3ОС1 кипит при 12° С, этиловый — при 36° С. Это неустойчивые, очень взрывчатые вещества, сильные окислители.

Эфиры хлорной кислоты мало изучены, так как они очень взрывчаты.

Эфиры кислородных кислот ванадия, хрома и др. Таковы (R0)3 VO, (RO)2Cr02. Для кислот, являющихся сильными окислителями, например для хромовой кислоты, известны главным образом эфиры третичных спиртов, так как первичные и вторичные спирты окисляются под действием этих кислот в соответствующие альдегиды и кетоны.

ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ

Простыми эфирами называются такие производные спиртов, в которых гидроксильный водород спирта замещен на углеводородный радикал — такой же как в спирте (эфиры типа ROR) или иной (смешанные эфиры типа ROR'). По способу Вильямсона простые эфиры обоих типов можно получать, алкилируя галоидным алкилом алгоколят натрия:

RONa + R'Cl >? ROR' + NaCl

Наиболее важный простой эфир — диэтиловый С2Н5ОС2Нб известен со времен алхимиков под названием серного эфира. Его получают взаимодействием этанола с серной кислотой. Сначала на этиловый спирт действуют избытком серной кислоты, затем образовавшуюся этилсерную кислоту нагревают до

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пожарные наклейки на машину скачать
fissler maxeo comfort в москве
гастроли шнура 2017
форма гандбольная в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)