химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

гидроксила протоиизируется, и такой эфир функционирует как сильная кислота:

СН2—ОН СН2-0\_/0-СН2

2 | + В(ОН)в > | Ж' н+ + 2Н2°

СН2—ОН СНз—О/ \0—СНз

Подобным образом ведут себя глицерин и все многоатомные спирты со свободным СН2—СН—

вращением звеньев | | вокруг оси С—С.

ОН ОН

Для многоатомных спиртов с фиксированным положением гидроксильных групп образование сильной кислоты за счет четвертого гидроксила возможно лишь в том случае, если гидроксилы многоатомного спирта направлены в одну сторону и лежат в одной плоскости. Реакция с борной кислотой служит для установления конфигурации многоатомных спиртов и была неоднократно использована нрп изучении Сахаров.

Эфиры ортокремневой кислоты. Эти эфиры получаются при взаимодействии четыреххлористого кремния с алкоголятами или спиртами в присутствии азотистых оснований:

SiCl4 + 4CIT3ONa —? Si(0CH3)4 + 4NaCl

Ортокремневые эфиры — жидкости. Метиловый эфир кипит при 122° С, этиловый при 156° С. Гидролиз водой проходит легко уже на холоду, но идет постепенно и при недостатке воды приводит к образованию высокомолекулярных ангидридных форм, в которых атомы кремния соединены друг с другом через кислород (силоксановые группировки):

0 СНз/ ОСНзх ОСПз

nSi(OCH3)4 + (п — 1)Н20 >• СН30—Si— —О—Si J—O—Si—О СНз + (2га—2)СНдОН

1 \ 1/1

ОСН3\ ОСН3/„_а ОСН3

Эти высокомолекулярные вещества (полиалкоксисилоксаны) находят

т^таданлжт в иачвелве сваз^тапгдх, выдерживающих довольно высокую

температуру, в "частноетта ^отл^зл№,г;та. <§лу$ж ^дн. точной

отлпвки металла.

Аналогично SiCl4 реагируют диалкилдихлорсиланы, например (CH3)2SiCl2, образуя диалкоксильные производные:

(CH3)2SiCl2 + 2CHS0H > (CH3)2Si(OCH3)2 + 2НС1

Их гидролиз при недостатке воды дает так называемые полиалкилси-локсаны:

СНз / СНЯ\ СН3

п (GH3bSi(OCHs)a |- (» —1)ПгО —> CH80 — Si— —О—Si— —О—Si—ОСН3 +

I I / I

СН3\ СНз 'я-2 СН3

+ (2п—2)СН3ОН

Они обладают разным (но очень значительным) молекулярным весом и представляют собой вязкие жидкости, используемые в качестве термостойких смазок, а при еще более длинных силоксановых скелетах — термостойкие электроизоляционные смолы и каучуки. (Об этих соединениях см. ч. II, раздел «Элементоорганические соединения».)

Эфиры ортотитановой кислоты. Их получают аналогично ортокремне-вым эфирам по реакции:

TiCl4 + 4СН3ОН + 4NH3 ? Ti(OCH3)4 + 4NH4C1

Это жидкости, легко гидролизующиеся до метилового спирта и ТЮ2, применяются для пропитки тканей с целью придания им водонепроницаемости.

Эфиры азотистой кислоты. Обычно их получают, действуя на спирт N203 или приливая по каплям серную кислоту к нитриту натрия, залитому спиртом. Метилнитрит CH3ONO — газ, этилнитрит C2H5ONO — жидкость, кипящая при 17° С. Из эфиров азотистой кислоты особенно часто применяют изоамилнитрит СН3—СН—СНп—СН2—ONO, кипящий

I

СНз

при 99° С, так как он более удобен в обращении. Изоамилнитрит служит удобным источником азотистой кислоты, образующейся из него при действии кислот непосредственно в реакционной среде. Он применяется в тех случаях, когда нужно иметь гомогенную среду реакции (нитрит натрия — другой обычный источник азотистой кислоты — в органических растворителях нерастворим).

Эфиры азотистой кислоты очень ядовиты; при попадании в организм ускоряют пульс и понижают кровяное давление.

Эфиры азотной кислоты. Их получают действием на спирты смеси азотной и концентрированной серной кислот. Метилнитрат CH3ONOa (т. кип. 60° С) и этилнитрат C2H6ON02 (т. кип. 87° С) при осторожной работе можно перегнать, но при нагревании выше температуры кипения или при детонации они очень сильно взрывают.

CII2ONO2

CILONO2 |

! " CHONO2

CH2ON02 |

CII2ONO2

нитрат этилепгликоля нитрат глицерина

Нитраты этиленгликоля и глицерина, неправильно называемые иитро-гликолсм и нитроглицерином, применяются в качестве взрывчаты?: веществ. Сам нитроглицерин (тяжелая жидкость) неудобен и опасен в обращении. Для применения в качестве технического взрывчатого вещества им пропитывают кизельгур (пористый Si02). Полученный таким образом

«гурдинамит» взрывает только от детонации. Существуют и другие виды динамита — с неиндифферентным носителем; такова гремучая желатина — нитроглицерин, желатинизированный добавкой 10% нитрата целлюлозы («нитроклетчатка»). В некоторые сорта бездымных порохов, приготовляемых из тринитрата целлюлозы, добавляют 20—30% нитроглицерина. Нитроглицерин застывает при довольно высокой температуре (+11° С), становясь при этом менее чувствительным к детонации. Из нитрата гликоля получаются динамиты с низкой температурой застывания (—23° С); в остальном он подобен нитрату глицерина.

Пентрит — тетранитрат пентаэритрита C(CH2ON02)4, получаемый обработкой пентаэритрита смесью азотной и серной кислот, — тоже сильное взрывчатое вещество бризантного действия.

Нитрат глицерина и нитрат пентаэритрита обладают сосудорасширяющим эффектом и применяются как симптоматические средства при стен

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зарядное для моноколеса
ножи richardson sheffield sensei цена
полка на колесах
http://help-holodilnik.ru/vse_holodinliki_Exqvisit.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)