химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

>? СН«—СН-СНа -f НС1

гидролиз которого дает глицерин:

С1 ОН G1 ОН ОН ОН

III III

СН2-СН-СН2 + 2НаО ? СН2—СН-СН2 + 2НС1

1,3-дихлорпропанол-2 пропантриол-1,2,3

(глицерин)

Первый синтез глицерина (Фридель и Сильва, 1872 г.) похож на только что приведенный, с той только разницей, что пропилен хлорировался на холоду и в результате реакции присоединения получался 1,2-дихлорпропан:

С1 С1 I I

СН8=СН—СН8 + С18 ? СН2-СН-СИ3

1,2-Дихлорпропан далее хлорировался металептически в 1,2,3-три-хлорпропан

С1 С1 С1 С1 С1

СНа—СН—СН3 + С12 ? СНа—СН—СНз + НС1

при гидролизе превращающийся в глицерин.

Очень перспективный технический синтез глицерина разработан в последнее время польскими химиками (Береш и Лидия Якубович). Восстановлением простейшего непредельного альдегида — акролеина по Оппенауэру — Меервейну — Понндорфу (стр. 134) получают ал лиловый спирт, который гидроксилируют в глицерин перекисью водорода. Схема процесса следующая:

,0

НСНО + CH3-Cf

НОСНа—СН2—Of ЧН

СН2 = СН—С

2=CH-cхн хн

акролеин

О »imm. /О

СР12

~ Н

аллиловый спирт

ОН ОН ОН

I I t

СН2=СН—СН2ОН + Н202 ? СН2—СН—СНг

глицерин

Глицерин дает с кислотами три ряда сложных эфиров: моно-, ди- и три-эфиры. Для первых и вторых возможны изомеры: продукты этерификации по первичным и по вторичным группам. При действии хлористого водорода на глицерин получается смесь двух монохлоргидринов глицерина, содержащая больше а-монохлоргидрина СН2ОН—СНОН—СН2С1 и меньше Р-изомера СНОН—СНС1—СН2ОН. При обработке щелочью оба изомера дают один и тот же глицидный спирт

Н2С—СН-СНаОН

V

При обработке глицерина хлористым водородом в более жестких условиях образуются два дихлоргидрина

СН3С1-СН0Н—СН2С1 CH20H—СНС1—СН2С1

при обработке щелочью дающие эпихлоргидрин глицерина

Н2С—СН—СН2С1

О

Являясь одновременно первичным и вторичным спиртом, глицерин, нашедший многообразное применение в органическом синтезе, при окислении образует смесь соответствующего альдегида и кетона:

СИаОН—СНОН—СНаОН

CH20H-CH0H-Cглицериновый альдегид

СНаОН—СО—СНаОН диоксиацетон

С этими веществами мы встретимся при изучении Сахаров, с которыми они находятся в ближайших родственных отношениях.

Диоксиацетон может быть получен хлорированием ацетона в 1,3-ди-хлорацетон С1СН2—СО—СН2С1 и гидролизом последнего. Эта реакция также подтверждает строение глицерина.

Глицерин широко употребляется как мягчительное средство, в частности в парфюмерии. Его применяют для придания густой консистенции и сладкого вкуса ликерам. Большие количества его идут для получения нитроглицерина, применяемого в динамитах и бездымных порохах

{стр. 117), для получения эпоксидных (через эпихлоргидрин) и глифтале-вых смол, применяемых как основа для лаков.

Четырехатомные, пятиатомные и шестиатомные спирты (эритриты, пентпты и гекситы). Эритрит (бутантетраол-1,2,3,4) встречается в свободном виде и в виде сложных эфиров в водорослях и некоторых плесенях. Синтетически эритрит был получен из бутадиена СН2=СН—СН=СН2 следующим путем:

О

° II

СН=СН2 +ВГя СИ-СН2Вг +2Айоссн8 сн-сн2-оссн3 +ВГг

I — ->- II >- *?

СН=СН2 СН-СН2Вг СН—СН2—ОССН3

II

О

О 0 0

II о II II

снвг—сн2—осспз 2AgoccH. снзсо-сн—сн2—осснз +4HiC I -* I СНВг—СН2-ОССН3 СН3СО—СН—СН2—ОССН3

о II II

О 0 0

» 2СН2-СН—СН—СН2

! I I I ОН ОН он ОН

Стереоизомерные эритриты — твердые, отлично растворимые в воде, сладкие на вкус вещества.

Пентаэритрит (тетраоксинеопентан) С(СН2ОН)4 в природе не встречается. Это твердое высокоплавкое (т. пл. 262° С) вещество. Получается синтетически взаимодействием формальдегида с водным раствором ацет-альдегида в щелочной среде:

СНз-с/° + 4НСН=0 + Н20 Са(°Н)'-> С(СН20Н)4 -f- Н-С-ОН

ХН II

пентаэритрит Q

муравьиная кислота

В виде сложного эфира с азотной кислотой пентаэритрит применяется как взрывчатое вещество пентрит (стр. 118). Пентиты и гекситы

СН2—СН—СН—СН—СН2 СНз—СН—СН—СН—СН—СН2

I I I I I I I I I I I

ОН ОН ОН ОН ОН ОН ОН ОН ОН ОН ОН

пентит гекспт

твердые, растворимые в воде вещества, сладкие на вкус. Для каждого из спиртов известно много стереоизомеров. Некоторые пентиты и гекситы встречаются в природе, например пентит адонит (в Adonis vernalis), стереоизомерные гекситы — маннит, дульцит, сорбит, идит. Все они имеют нормальный углеродный скелет и могут быть получены восстановлением соответствующих Сахаров, которые являются их моноальдегидами.

Стереохимия многоатомных спиртов и их родственные отношения с сахарами будут разобраны в разделе углеводов.

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТ

Формально этот класс соединений можно рассматривать как производные кислот, в которых кислотный водород замещен на алкильные {или вообще углеродные) радикалы.

Для многоосновных кислот существуют средние и кислые эфиры:

эфиры серной кислоты

СНз-0ч .О СНз-<Х /О

СНз—0х Ч) Н—(К

средний КИСЛЫЙ

эфиры

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы со срочной доставкой москва
Фирма Ренессанс лес-07 - цена ниже, качество выше!
кресло престиж цена
аренда склада временного

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)