химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

(галоидгидрины)

Галонд и гидроксил у одного углеродного атома составляют неустойчивую группировку, и такие замещенные тут же распадаются:

G1

I/ОН /О

R-C< ? R—Of -f- НС1

XH \н

Таким образом, галоидпроизводных метанола не существует. Простейший галоидзамещенный спирт этанола — р-хлорэтапол, или этиленхлор-гидрин С1СН2—СН2ОН. Он получается из этилена присоединением к нему хлора в водной среде (подробнее об этой реакции см. стр. 267):

СН2=СНа + С12 + Н2О > С1СН2СНгОИ + HG1

Р-Трихлорэтанол СС13—СН2ОН можно получить из хлораля GC13—GHO и изопропилового спирта в присутствии изопропилата алюминия А1 [ОСН(СН3)2]3 по реакции Меервейна — Понндорфа (см. стр. 134).

Аналогичным способом прлученный R-трибромзтанол (тривиальное название авертин) применяется в виде раствора в гсгреяг-амиловом спирте при операциях как усыпляющее нелетучее наркотизирующее средство (вводится в прямую кишку). р-Трифторэтанол интересен тем, что является довольно сильной кислотой (в воде р-ЙГа— 12,4). Подобное ацидифи-цирующее действие галоидов и особенно фтора будет еще рассматриваться на стр. 191.

ОН- СНзч

=0 + ИСС13 >с—он

сн3/ |

СС13

Конденсацией ацетона с хлороформом в присутствии щелочи получают трихлор-трет-бутиловый спирт, или хлорэтон (реакция Вильгеродта):

СНз

Применение спиртов

Спирты — древесный, ВРШНЫЙ и сивушные масла — долгое время служили главным сырьевым источником для производства ациклических (жирных) соединений. В настоящее время большую часть органического

ДВУХАТОМНЫЕ СПИРТЫ, НЛП гликоли

107

сырья поставляет нефтехимическая промышленность, в частности в виде олефинов и парафиновых углеводородов.

Метанол, этанол и высшие спирты применяются как таковые и в виде уксусных эфиров в качестве растворителей, а высшие спнрты, начиная с бутилового, — в виде эфиров фталевой, себациновой и других двухосновных кислот — как пластификаторы.

Одноатомные спирты используют в разнообразных органических синтезах для введения соответствующих алкильных групп, для чего спирты предварительно превращают в галоидные алкилы и далее, в случае надобности, — в магпийорганические соединения.

Основную массу метилового спирта превращают окислением воздухом в соответствующий альдегид — формальдегид, нашедший многообразное применение. Метиловый спирт — сильный яд, его смертельная доза при приеме внутрь составляет около 30 2, а от меньших количеств человек слепнет. Высшие спирты пе столь ядовиты.

До недавнего времени одним из главных промышленных применений этанола было превращение его по процессу Лебедева в бутадиен и далее в синтетический каучук. Значительные количества этилового спирта используются для приготовления разнообразных спиртных напитков.

ДВУХАТОМНЫЕ СПИРТЫ, ИЛИ ГЛИКОЛИ (АЛКАЫДИОЛЫ)

Двугидроксильные производные алканов (открыты Вюрцем) носят название гликолей или алкандиолов. Гидроксилы в алкандиолах находятся при соседних (наиболее обычные) или более удаленных друг от друга углеродных атомах. 1,2-Гликоли имеют сладкий вкус, откуда и происходит название класса. Низшие гликоли — смешивающиеся с водой вязкие жидкости большей плотпости, чем одноатомные спирты. Кипят при высокой температуре (табл. 10).

Наиболее важны этандиол-1,2, или этиленгликоль, пропандиол-1,2, бутандиол-1,4 и пинаконы (симметрично ? построенные двутретичные гли-коли с гидроксилами у соседних атомов углерода), простейший из которых 2,3-диметилбутандиол-2,3

СНзч /С Из

>с-с< сн/| | чсн3

НО ОН динакон

Гликоли с короткой углеродной цепью, и прежде всего этиленгликоль, не растворяются в углеводородах и эфире, но смешиваются с водой и спиртами; как растворители они ближе стоят к воде и метанолу, чем к обычным органическим растворителям.

Способы получения

В принципе гликоли могут быть получены всеми синтетическими способами получения спиртов. Прежде всего надо назвать следующие способы.

1. Гидролиз галоидпроизводных:

С1СН2—СН2С1 + 2Н20 ? НОСНа—СН2ОН + 2НС1

или

С1СН2—СНяОН -f Н20 ? НОСН2-СН2ОН + НС1

2. Восстаповление сложных эфиров двухосновных кислот по Буво

(стр. 100):

О О

!! I!

СгЩО—С—(СНа)„—С—ОС8НБ + 8Na 4- 6СаН6ОН ?

Н Н Н II

\/ \/

—? НОС-{СН2)„-СОН 4- 8C2H6ONa

3. Наиболее важны способы получения 1,2-гликолей из олефинов.

В лаборатории можно осуществить окисление олефина по Вагнеру водным раствором КМп04. При этом к обоим углеродам, связанным двойной

связью, присоединяется по гидроксилу:

ЗСН2=СНа 4- 4Н20 4- 2КМп04 ? ЗНОСНв'—СНаОН 4- 2КОН 4- 2Мп02

Если олефия циклический, присоединение происходит в цис-положение.

4. Получение гликолей через хлоргидрины. Действием хлора и воды

на олефин можно получить хлоргидрин (стр. 106 и 267), например

С1СН2—СН2ОН. Хлоргидрин может быть превращен гидролизом непосредственно в гликоль (см. выше) или сначала действием извести в окись

олефина, а затем кислотным гидролизом в гликоль:

С1СН2-СН3ОН 4- Са(ОН)2 ? НВС СНа 4- СаС1а 4- 2Н20

. V

Н2С СНа 4- Н20 — ?* Н0СН2—СН2ОН

V

ДВУХАТОМНЫЕ СПИРТЫ, или г

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
российские дизельные котлы
купить бу стенды для кафеля
ип смирнов а.а вологда купить кованые подставки для цветов
fimet handles

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)