химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

овып Пентанол-З Диэтплкарбинол — 115,6 0,815 (при 25° С)

СНз

|

СНЯ—С—СНя-СНв Третичный амиловый 2-Метилбутапол-2 Диметилэтнлкарбпнол -11,9 101,8 0,809

|

ОН

СНз

1

СНз-СН-СНа-СНзОН Изоамиловый З-Метилбутапол-1 йзобутилкарбинол —117,2 130,5 0,812

СН3

1

СНз-СН-СН—сн„

1

ОН Вторичный изоамиловый "З-Метилбутапол-2 Ыетилизопропилкарбп-нол 114,0 0,819

СНз~СН-СНа-СНз

1

СН2ОН Оптически активный амиловый 2-Метилбутанол-1 втор-н-Буэилкарбпнол — 128,0 0^816

СНз

1

СНз-С—СН2ОН

1

СНз Неопентиловый 2,2-Диметилпро-панол-1 трет-Бутплкарбинол +53 1140 0,812

СНз-(СНа)<-СН8011 м^Гекспловый Гексапол-1 и-Амнлкарбпнол

| -51,6 157,2 0,819

s

Чем менее окружен гидроксил алкильными группами, тем беспрепятственнее проявляется ассоциация и тем выше температура кипения вещества. Поэтому первичные спирты кипят при более высокой температуре, чем изомерные им вторичные, а третичные имеют наиболее низкую температуру кипения;

С I

СН2ОН > С—СН—С > с-с—с

I I

он он

Температуры плавления наиболее высоки, как всегда, у наиболее симметрично построенных веществ: третичные спирты плавятся выше своих изомеров.

Метанол, этанол и оба пропиловых спирта смешиваются с водой во всех отношениях, бутанол растворим в воде ограниченно ('—10%), амиловые спирты — мало растворимы. В водных растворах спиртов устанавливаются водородные связи между водородом воды и кислородом гидр-оксила спиртов. Так, растворы этанола в воде имеют свои «аномалии» (нарушения аддитивности плотности и flp.)i

Получение спиртов

Общие способы синтеза. 1. Гидролиз галоидпроизводных (стр. 80).

2. Гидрирование окиси углерода. В разных условиях можно получить

как чистый метиловый спирт

CO+2Hj ? СНзОН ' АН =—216 ккал

так и смесь его первичных гомологов, начиная с этилового спирта (синтол).

Метанол в больших масштабах получают гидрированием окиси углерода водородом примерно при 400° С и 200 am над катализатором, представляющим собой смесь окиси хрома и окиси цинка.

В производстве синтола в качестве катализатора применяют железо и кобальт и процесс ведут при давлении в несколько десятков атмосфер и повышенной температуре. Процесс можно направить в сторону преимущественного образования смеси первичных пропилового и изобутилового спиртов.

3. Восстановление оксосоединений водородом при участии катализаторов (Щ, Pt) или при помощи других восстановителей. При этом из

альдегидов получаются первичные спирты, а из кетонов — вторичные:

>С=0 -Ь 2Н

IK R4 Д)Н R ч Н ч /ОН

>С< >С=0 + 2Н > )С(

Н/ ' Н/ \н R'/

альдегид первичный спирт нетон вторичный спирт

4. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Особенно известен .метод восстановления сложных эфиров карбоновых кислот действием натрия в кипящем спирте (метод Буво):

R_C—ОС2Н& -f 4Na + ЗСаН5ОН —> R—С—ОН + 4C2II6ONa

II ? /\

о и н

5. Присоединение магнпйорганических соединений, а также литийор-ганических, цинкорганических и часто натрийорганических соединений к альдегидам и кетонам:

Н С1

\С=0 + RMgCl ?—>• R — C-OMgCl R_C—ОН + Mg/

У /\ /\ чон

Н Н Н II

R' ? R' С1

\с=0 + RMgCl —> R'-C-OMgCl NcilOH Mg/

н/ /\ W NjH

Н R

R

R' \ С1

\ои

\с=0 + RMgC) j. П—C-OMgCl -S^^ R'-C-OH -f MgRw/ ' /\ /

R' R" R"

Сначала металлоорганическое соединение присоединяется к оксосоеди-нению, а после разложения аддукта водой образуется спирт и основная соль магния.

Таким образом, металлоорганический синтез дает возможность получать первичные, вторичные и третичные спирты. Для синтеза первичных спиртов на магнийорганкческое соединение (гринъяров реактив) действуют формальдегидом, для синтеза вторичных — одним из альдегидов (но не формальдегидом), наконец, для синтеза третичных спиртов применяют кетоны.

6. Присоединение воды к олефинам (гидратация) в присутствии кислот.

В зависимости от строения олефина образуются вторичные и третичные

спирты (из первичных спиртов таким путем можно получить только этиловый, R=H):

И—СН=СН3 + НгО ? R—СН—СНз

I

ОН

R\ н+ R\

>G=CHS + ИаО — * >С-СН8

R'X R'/ I

OH

Реакция начинается с атаки иопом водорода того углеродного атома, который связан с большим числом водородных атомов и является поэтому более электроотрицательным, чем соседний углерод (правило Марковпи-кова; подробнее см. стр. 266). После этого к соседнему углероду присоединяется вода с выбросом НЛ Этим методом в промышленном масштабе готовят этиловый, emojo-пропиловый и трem-бутиловый спирты.

7. Брожение Сахаров. Дроягжи сбраживают некоторые виды Сахаров

(глюкозу, фруктозу, мальтозу и, после предварительного гидролиза,

обычный сахар — сахарозу). Суммарное уравнение превращения Сахаров в этиловый спирт и двуокись углерода при брожении таково:

С6Н12Ой —? 2СаН4ОН + 2С02

Такое уравнение ничего не говорит о механизме реакции, который будет приведен после изучения строения Сахаров.

Дрожжи — живые одноклеточные микроорган

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить штаны для футбола
Интернет- магазин КНС предлагает Datalogic PowerScan PD9530-DPMK1 с доставкой по Москве и другим регионам России.
http://www.prokatmedia.ru/contacts.html
раскладушки с матрасом дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)