химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

х XVIII века Лавуазье вскрыл важную роль незадолго перед тем открытого кислорода. Рассматривая вещества, содержащие кислород (окислы), он обозначал остальную часть окисла как основание или радикал. Окислы делились на основные и кислотные, образующие при взаимодействии соли, Берцелиус, принимая во внимание установленную в то время связь между химическими и электрическими явлениями (открытие вольтова столба, генерировавшего электричество за счет химической реакции; использование Дэви этого химического источника тока для разложения солей), развил ставшую знаменитой электрохимическую теорию химического сродства (дуалистическая теория). По Берцелиусу, атом элемента соединяется с кислородом вследствие того, что он электроположителен, а кислород электроотрицателен; при соединении заряды нейтрализуются. Однако эта нейтрализация не полная: вследствие большей заряженности металла по сравнению с кислородом в основных окислах остается общий итоговый положительный заряд, а в кислых окислах — отрицательный. Поэтому основные и кислотные окислы соединяются между собой, образуя соли. Таким образом, «сернокислый натрий состоит не из серы, кислорода и натрия, но из серной кислоты и едкого натра, каждый из которых в свою очередь может быть разложен на электроположительную и электроотрицательную часть» (Берцелиус). В грубой форме дуалистическая теория предвосхищала ионную теорию другого шведского учепого — Аррениуса (1887 г.).

Берцелиус считал, что его теория приложима и к органической химии, с той разницей, что в органических соединениях радикалы в окислах сложные, например углеводородные (а не элементы).

Общее признание такой точки зрения было поколеблено, когда французский химик Дюма открыл реакцию металепсии. При действии хлора на органические соединения хлор вступает в вещество так, что на каждый вступивший эквивалент хлора из вещества удаляется один эквивалент водорода в виде хлористого водорода. При этом химический характер соединения существенно не изменяется, например при хлорировании уксусной кислоты последовательно получаются монохлоруксусная, дихлоруксусная и трихлоруксусная кислоты — такие же одноосновные кислоты, как и уксусная. Это дало право Лорану утверждать (1835 г.), что хлор, входя в результате реакции металепсии в вещество, занимает то место, которое занимал водород. Тем самым начинала осознаваться определяющая роль расположения атомов в молекуле: важно не качество атомов в молекуле, а тип соединения.

Такова была старая теория типов Лорана. Противоречие с теорией Берцелиуса, столь удовлетворявшей фактам неорганической химии (химии кислот, оснований и солей, т. е. химии электролитов), было разительным: хлор — «отрицательно заряженный элемент» — входил на место положительно заряженного водорода, и молекула не только сохранялась, но и не изменялся ее химический характер. Далее выяснилось, что хлор не является исключением. Оказалось возможным заменять водород (прямо или обходным путем) на другие электроотрицательные элементы — галоиды, кислород, серу и т. д., и электрохимическая дуалистическая теория Берцелиуса рухнула. Преобладающей стала «унитарная» точка зрения. Еще раньше радикалы постепенно стали рассматривать как неизменные составные части органических веществ (подобные элементам в неорганических соединениях), которые переходят в реакциях из одного соединения в другое. Многие исследования, особенно немецкой школы (Велер, Либих), вдохновленные открытием серии новых элементов, направлялись идеей отыскания новых радикалов. Такими неизменными, переходящими из соединения в соединение радикалами оказывались во многих случаях кислородсодержащие образования, например радикал бензоил СвН6СО или С7Н50 (фигурировавший в бензойной кислоте СвН5СООН, хлористом бензоиле СеН5СОС1, бензальдегиде СвН6С0Н и т. д.) и радикал ацетил СН3СО или С2Н30. Берцелиус оспаривал включение кислорода в радикал, считая это бессмыслицей и с позиции существовавшего тогда понятия о радикале как части вещества, соединенной с кислородом (Лавуазье), и с позиций электрохимической теории. Он предлагал, например, считать радикалом бензойной кислоты остаток С7Н6, а радикалом уксусной кислоты С2Н3. Однако более правильным оказалось определение радикала как неизменной в реакциях части соединения, данное немецкой школой химиков. Кислород переходил из соединения в соединение вместе с остальной частью радикала, очевидно составляя с ней одно целое. Вместе с тем в нахождении кислорода, а также хлора и др. в радикале (на месте водорода!) были заложены зерна унитарной теории.

Многочисленные попытки выделить радикалы в свободном состоянии оказывались неудачными или приводили к ошибочным результатам. Так, до установления закона Авогадро — Жерара этан, выделенный по реакции Вюрца

2СН3Вг + 2Na —> CH3-CH3-f-2NaBr

считался сначала радикалом — метилом СН3 и лишь последующее определение молекулярного веса показало его удвоенную величину. Кроме того, все очевиднее становилось, что неизменных радикалов не существует и что в одних реакциях радикалы переход

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ромашки букет купить
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает материнская плата Asus - в розницу по опту в КНС СПБ !
Двухтопливные котлы Unical TERNOX 2S 3500 STD
Компания Ренессанс лестница раздвижная - доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)