химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

огарифму термодинамической вероятности).

ПРЕДЕЛЬНЫЕ СПИРТЫ ОДНОАТОМНЫЕ СПИРТЫ (АЛКАНОЛЫ)

Во введении (стр. 18) уже говорилось, каким образом на примере метилового спирта было установлено, что спирты представляют собой гидроксильные производные углеводородов. При рассмотрении галоидпроизводных предельных углеводородов установлены дополнительно родственные отношения алканов, галоидных алкилов и спиртов:

СлН2л+1С1 СлН^'ОН

Эти взаимные превращения можно понять, только приняв, что спирты являются гидроксильными производными алканов — алканолами.

Очевидно, что для метана и этана, в которых все атомы водорода равноценны, путем замещения одного водорода на гидроксил можно получать по единственному спирту: это метиловый СН3ОН и этиловый СН3СН2ОН спирты. У пропана имеются ynte две известные нам возможности — замещение на гидроксил одного из водородов крайних метальных групп или одного из двух водородов центральной метиленовой группы. И действительно, существуют два пропиловых спирта: первичный, в котором гидроксил связан с первичным углеродом, и вторичный — с гидроксилом у вторичного углерода, обычно неправильно называемый изопропиловым спиртом:

он

1

СНз—СНЯ—СЩОН СНз—ОН—СН8

первичный пропиловый спирт вторичный пропиловый спирт

Таким образом, изомерия спиртов, как вообще изомерия замещенных углеводородов, носит двоякий характер — изомерия скелета, уже знакомая нам по алканам, и изомерия положения гидроксила в данном скелете. Уже для четвертого члена гомологического ряда алканов — бутана спирты придется производить от двух разных скелетов: от «-бутана и изобутана.

Спирты, в которых гидроксил связан с первичным углеродом (—СН2ОН), называются первичными, с гидроксилом у вторичного углерода (>СНОН)~

I

вторичными и с гидроксилом у третичного углерода (—СОН)— третичными.

I

Алканолы — члены гомологического ряда метилового спирта — имеют общую формулу СяН2и+1 ОН. По карбинолъной номенклатуре первый член ряда — метиловый спирт называется карбинолом. При построении названий его гомологов перед словом карбинол ставят наименование ал-кильных (или иных) радикалов, замещающих скелетные водородные атомы в метиловом спирте. По международной женевской номенклатуре название спирта образуется путем добавления окончания ол к женевскому названию алкана. Нумерация углеродного скелета сохраняется та же, что в родо-начальном углеводороде. После наименования ставится цифра, обозначающая номер углеродного атома, несущего гидроксил. Если соединение является двухатомным спиртом (или гликолем), т. е. имеет две гидроксиль-ные группы, название примет окончание диол, а с тремя — триол. Например, этиленгликоль НОСН2—СН2ОН называется этандиол-1,2; глицерин НОСНо—СН(ОН)—СНвОН — пропантриол-1,2,3.

Физические свойства

В табл. 9 приведены физические свойства алканолов, их формулы и названия — тривиальные и образованные по карбинольной и международной женевской номенклатуре.

Из сравнения температур кипения спиртов сходной структуры, например первичных спиртов с нормальным скелетом, ясно, что при переходе от одного члена гомологического ряда к другому, подобному, повышение температуры кипения составляет ~20° С. Разветвление цепи, так же как и при углеводородах, повышает температуру плавления (особенно для третичных спиртов, в которых разветвление примыкает к функциональной группе) и понижает температуру кипения. По сравнению с углеводородами спирты кипят при очень высокой температуре. Так, «-бутан кипит при —0,5° С, а первичный н-бутиловый спирт — при 117,7° С.

Содержащие гидроксил вещества вообще обладают аномально высокой температурой кипения. Это ясно видно из сопоставления температур кипения водородных соединений кислорода и его соседей по периодической системе:

NH3 НаО HP H2S

(-33,3 °С) (100 °С) (19,5 °С) (-60,7 °С)

Связано это с тем, что вода — ассоциированная жидкость, ее молекулы в жидкой фазе в среднем имеют утроенный молекулярный вес (Н20)3. Следствием являются многочисленные аномалии воды. Из соседних же с ней водородных соединений ассоциирован лишь HF в жидком состоянии, но в меньшей степени.

Спирты и все органические гидроксилсодержащие вещества такяче ассоциированы, хотя и в меньшей степени, чем вода, и им свойственны некоторые подобные аномалии. Отсюда и их высокие температуры кипения. Ассоциация обусловлена образованием связей типа электростатических дипольных притяжений между водородом гидроксила, являющимся положительным концом диполя, ж кислородом второй молекулы спирта, несущим частичный отрицательный заряд. Такая связь носит название водородной связи и обозначается тремя точками:

R-0-H---0—Н

Водородные связи гораздо менее прочны, чем обычные химические связи, что видно из сопоставления средних теплот образования связей (в ккал/молъ):

С—С 82,6 О-Н но

С—Н 98.7 -Н...О< .... ~6

G-0 85.5

7 Закаа 145.

dig -СНа-СНа-СН—СН8 1

ОН Вторичный и-амиловып Пентанол-2 Метил-к-пропилкарби-нол — 119,3 0.809

CHs-CHa-CH-CHa-СНз

1

ОН Вторичный н-амил

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
утеплитель во владимире ул куйбышева
видеорегистраторы каркам
Газовые котлы Chaffoteaux PIGMA GREEN EVO 35
лавки скамейки и столы из метала

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)