химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

х синтезов, так как есть более удобные методы получения индивидуальных галоидпроизводных.

Недостатком реакции металепсии в применении к алканам с цепью в три и более атомов углерода является получение смеси изомеров, так как место замещения водорода определяется главным образом случайностями столкновения реагентов.

Иодпроизводные. Непосредственное иодирование алканов неосуществимо. Иодпроизводные с одним атомом иода (йодистые алкилы или моноиодалкапы) лучше всего получать по реакции обмена между соответствующим хлорпроизводным и йодистым натрием в ацетоновом растворе (Финкелыптейн):

* В промышленном масштабе реакция примепяется лишь для хлорирования метана в четыреххлористый углерод (тетрахлорметан), хлороформ (тркхлорметан) и хлористый метилен я в ограниченном масштабе — для хлорирования пентаковой фракции бензина, подлежащей дальнейшему гидролизу в амиловый спирт.

RC1 -f- NaT > RI + NaCl

Йодистый натрий в ацетоне растворяется, а хлористый натрий — нет.

Другие методы синтеза галоидпроизводных. Поскольку в приведенных ниже методах синтеза галоидпроиззодных исходят из классов соединений, еще не рассматривавшихся в данной книге, мы приводим лишь краткую сводку методов в виде уравнений. Более подробно эти реакции будут рассмотрены при изложении химических свойств исходных соединений.

1. Синтез из спиртов:

ROH -f НХ ?—? RX + И20

3ROH 4- РВг3(или Р13) —> ЗПВг 4- Р(ОЛ)3

ROH + РС15(или РВг5) >? RG1 + HCL + POCi3

где R = радикал СйН2я+1; Х=-С1, Br, I.

2. Синтез из ок coco единений (альдегиды и кетоны):О С1 СЗ

II , \/

R—С—R 4- РС15 ? R—С—R' 4- РОС13

где R' = Н или алкил.

3. Синтез из олефинов:

СяН2я + НХ >- С,;Н2„+1Х

СяН2д + Х2 >? СдНгяХг

4. Синтез из карбоновых кислот:

О

II

R—С—О Ag + Вг2 —>- RBr 4- С02 + AgLJr Аналогично протекает реакция с хлором.

Физические свойства галоидпроизводных

Физические свойства некоторых галоидпроизводных сопоставлены в табл. 8. Из приведенных данных видно, что введение галоида повышает плотность соединения, причем полииодпроизводные, такие, например, как СН213, СШ3, С14, являются органическими соединениями, обладающими наибольшей плотностью. Жидкий йодистый метилен СН212 применяется поэтому в минералогии для определения плотности минералов. Гомологическая разность температур кипения галоидных алкилов с одним и тем же галоидом для членов ряда С3—С6 составляет около 30° С, т. е. почти такая же, как и для самих алканов. Йодистые алкилы С6 кипят примерно на 30° С выше, чем бромистые, а последние примерно на 25° G выше, чем хлористые. Так же как и углеводороды, жидкие галовдные алкилы нерастворимы в воде; они смешиваются между собой, с углеводородами и с эфиром.Иодиды отличаются необыкновенно высоким показателем преломления (атом иода наиболее сильно поляризуется), фториды, напротив, низким. Особенно интересны перфториды алканов CMF2,1+2. Несмотря на огромное возрастание молекулярного веса сравнительно с алка-нами (примерно вчетверо), их температуры кипения мало отличаются от температуры кипения соответствующих углеводородов. Это указывает

на необыкновенно малые силы Ван-дер-Ваальса, проявляемые атомом фтора в органических фторпроизводных, что зависит от его малой поляризуемости. Другими словами, атом фтора, особенно в сравнении с атомом иода, прочно удерживает свою электронную свиту. Этим объясняется и не-смачиваемость изделий из полимерных перфторуглеводородов никакими жидкостями и вообще плохая их адгезия. Благодаря этим свойствам высокомолекулярный материал перфторполиэтилен (тефлон), получаемый полимеризацией тетрафторэтилена и представляющий собой смесь высших членов ряда C„F2n+2, нашел применение, в частности, для изготовления подшипников.

Следует отметить, что межатомные расстояния С—X в галоидпроизводных с несколькими атомами галоида у одного углерода меньше, чем в галоидных алкилах. Особенно ярко это явление выражено для фторпроизводных, у которых расстояние С —F равно 1,39 А в СН3Р, 1,332 А в CHF3 и 1,35 А в CF2Cl3.

С этим связана и большая химическая инертность такого типа полига-лоидпроизводных (см. стр. 83).

Химические свойства галоидпроизводных

Углеводородная цепь галоидных алкилов сохраняет свойства цепи алкапоз. Наиболее важный тип реакций галоидных алкилов — реакции замещения: обмен атома галоида па другие галоиды или другие одновалентные группы атомов при действии воды, оснований и солей. Примером таких реакций может служить приведенная при рассмотрении методов синтеза галоидпроизводных реакция обмена хлора на иод (действие Nal)

С2ГГ5С1 -f- Nal •—? C2H5I + NaCl

или реакция обмена иода на фтор (действие AgF).

Формально эти превращения напоминают ионный обмен:

КС1 + Nal ? KI -f NaCl

Однако огромным и принципиальным отличием таких реакций обмена в органической химии является то, что они идут очень медленно. Механизм реакций этого рода будет рассмотрен позднее (стр. 82 и 94).

Очень медленно протекает и гидролиз галоидпроизводных водой при повышенной температуре, ведущий к замещению галоида на гидрок

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земельный участок по новой риге 60 км от мкад
наклейки на авто дешево москва
стул кубика асти купить в москве
подъемные столы платформы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)