химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

в боковой цепи приставками мето- (для метила), это- (для этила), пропо-(для пропила) и т. д. Например, приведенный выше углеводород можно назвать 2'-метоэтнл-2-гексан. Однако это правило не привилось и теперь принято писать в скобках название боковой цепи с обычными названиями радикалов, например для данного случая 2-(2'-метилэтил)~гексан. В 1947 г. на конгрессе в Лондоне было даже допущено применение в научной номенклатуре тривиальных названий простейших радикалов (изо-пропил, трет-бутшл. и т. д.). Исходя из этого допущения, приведенный выше углеводород можно обозначить как 2-изонропилгексан.

ГАЛОИДПРОИЗВОДНЫЕ ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Соединения, имеющие структуру алканов, в которых один или несколько водородных атомов замещены галоидом, называются галоид-производными алканов или галоидалканами. Примерами их могут служить уже упомянутые производные метана — хлористый метил СН3С1, хлористый метилен СН2С12, хлороформ СНС]3 (он мог бы называться по этой номенклатуре хлористым метином), четыреххлористый углерод СС14; производные этана — хлористый этил СН3—СНаС1, хлористый этилиден СН3—СНС12, изомерный ему хлористый этилен С1СН2—СН2С1, гексахлор-этан СС13—СС13. Приведенная номенклатура (за исключением названий хлороформ и гексахлорэтан) берет начало еще от теории радикалов — названия строятся по названию радикала углеводорода, соединенного с хлором. Построить название сложного соединения так нельзя.

По женевской номенклатуре для обозначения галоидпроизводных алканов перед женевским названием углеводорода вводятся приставки фтор-, хлор-, бром- или иод- с префиксами ди-, три-, тетра,- пента- и т. д. в зависимости от числа атомов галоида в молекуле. Положение галоида обозначается по-прежнему номером углеродного атома, несущего-галоид.

Несколько примеров пояснят сказанное:

СНзС1 СНС13 СС14

хлорметан трихлорметан тетрахлорметан

CH3-CHCI2 CICH2-CH2CI

1,1-дих лор этан 1,2-дихлорэтан

СНз СНз

5 4| 3 2|

СНз—С—СНС1—С—СН2С1

I 1|

СНз CH2F 2-хлорметил-2,4,4-триметил- 1-фтор-З-хлорпентаи

Получение галоидпроизводных

Фторпроизводные. После 1940 г. химия фторпроизводных начала быстро развиваться.

Фторирование свободным фтором приводит к полной деструкции, молекулы углеводорода:

С„Н2в+2 + (6к + 2)F2 > raCF4 + (2n + 2)HF

При недостаточном количестве фтора углерод выделяется в виде сажи.

При сильном разбавлении фтора инертным газом уже удается осуществлять реакцию замещения; но лучшими приемами фторирования углеводородов являются следующие.

1. Действие GoF3. Углеводород пропускают через нагретую выше 200° G трубку, заполненную GoF3. Последний, восстанавливаясь в GoF2. отдает фтор для замещения водорода и выведения его в виде HF.

2. Электролиз кислого фторида калия KF-HF с угольным анодом в присутствии фторируемого углеводорода. Фторирование углеводорода идет на аноде.

Оба метода по преимуществу пригодны для получения полифториро-ванных углеводородов, вплоть до перфорированных, т. е. таких, у которых весь водород замещен на фтор. Этими путями удается фторировать даже смазочные масла, имеющие в цепи несколько десятков углеродных атомов.

Монофторпроизводные и фторпроизводные с заданным положением фтора в цепи получают из соответствующих хлор-, бром- и иодпроизвод-ных реакцией обмена галоидов. Для получения монофторпроизводных лучше применять в качестве исходных веществ иодпроизводные и действовать на них фтористым серебром. Для обмена на фтор двух и более атомов галоида у одного углерода применяют хлорпроизводные и трехфтористую сурьму.

Дифторнроизводные с двумя атомами фтора у одного углерода можно получить из кетонов по реакции:

R\ R\

>С=0 -f- SF4 ?—? >CF2 + SOF2

W W

1,1,1-Трифторпроизводные получают действием четрехфтористой серы на карбоновые кислоты:

RCOOH + 2SF4 ? RGF3 + 2SOF2 Ч- HF

Хлор- и бромпроизводные. Реакция хлорирования и бромирования алканов свободным галоидом на свету зоке была вкратце рассмотрена на стр. 72. Остается рассмотреть механизм этой реакции. Действие света, необходимое для осуществления реакции, состоит в том, что он вызывает диссоциацию молекулы галоида на два атома. Только атомарный хлор может атаковать инертную молекулу алкана и вырвать из нее атом водорода:

СЬ -4- С„Н2„+2 —>• НС1 + СпНгя+1«

Свободный радикал С„Н2я+1*, встретив молекулу хлора, отбирает один атом, оставляя другой свободным:

С„Н2и+1* + Cls —* C„H«j„+iCl 4- СЬ

Этот атом хлора начинает новое звено цепной реакции, подобное первому. Реакциопная цепь, состоящая из таких звеньев, продолжается до тех пор, пока случайная причина не оборвет ее. Реакцией обрыва цепи может быть, например, рекомбинация двух атомов хлора в молекулу:

2С1 > СЬ

Таким образом, обычное уравнение реакции типа

СиНав+2 *-^2 > G„H2n+iCl -f- НС1

точно отражая стехиометрию реакции, ничего не говорит о ее механизме?

Реакцию хлорирования (и тем более бромирования) алканов используют практически довольно редко *. В лаборатории ее никогда не применяют для препаративны

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы капуста букет
Компания Ренессанс складная лестница на чердак - качественно, оперативно, надежно!
стул офисный самба
В магазине KNSneva.ru M9A07A - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)