химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

их условиях реагирует по двум чаправлениям:* CHsCH2NOa

СНз-СНз + HNO3 -> 2CH3N02

При нитровании по Коновалову (разб. HN03, 140° С) водородный атом вторичного и особенно третичного углерода замещается на нитро-группу (N02) гораздо легче первичного. Так, например, изопентан образует нитроизолентан:

СН3 СНз

I I

СНз-СН-СН2-СИз + HIVO3 —> СН3-С-СН2-СН3

I

N02

При высокотемпературном нитровании (> 400° С) в газовой фазе такой избирательности нет.

Нитрование углеводородов, содержащих метиленовые и метановые водороды, можно осуществить действием разбавленной азотной кислоты при температуре 150° С и повышенном давлении (реакция Коновалова).

7. Сульфирование. Серная кислота, в которой раствореп

серный ангидрид (олеум), при нагревании медленно сульфирует парафины,

содержащие метиновую группу:

S03H

I

СНз— СН—СНа—СН3 + H2S04 ? СН8—С—СНа—СН3

I I

СНз СНз

8. Сульфохлорировапие. При освещении ультрафиолетовым светом алканы вступают со смесью сернистого ангидрида и хлора

в реакцию замещения. В промышленности эту реакцию используют для

сульфохлорировання когазина (высококипящая фракция сиптипа, см.

стр. 70). Она протекает по цепному механизму, причем инициирует

реакцию атомарный хлор, полученный в результате фотолиза молекулы

хлора. Ниже изображен механизм реакции сульфохлорирования:

С„Н2„+2 + С1 ? СяИ2„+1. + НС1

о II

, СвНй,}+1« -f- so2 >? C„IIa„+i—s •

II

о

о о

II II

СяН1я+1-8. + С12 ? C„Ha„+i~S-Cl + СЬ и т. д.

II II

О о

В результате реакции снова образуется атом хлора, инициирующий новое звено цепной реакции. Таким образом, казалось бы, достаточно одного кванта света, рождающего первую пару атомов хлора, чтобы вся порция алкана прореагировала в результате такой цепной реакции. На деле любая реакционная цепь пе может быть бесконечной, а включает лишь немногие (десятки, редко сотни) повторные звенья, так как случайные встречи активных частиц, ведущих цепь (СЬ или СйН2я+1. или CBH2n+iS02 •), обрывают реакционную цепь. Такими случайными встречами могут быть:

CwII(B+I* + —? C„H2wfiCl

или

О

II

C„H2„+iS02- + C„H2„+i* > С.Д12и+1—S—СйН2я+1

II

о

Сульфохлориды из когазина используют для получения моющих веществ.

9. Каталитическая дегидрогенизация алканов. При температуре 300—400° С парафины, пропущенные в виде газа или пара над окисью хрома, теряют два атома водорода и превращаются в олефины (А. А. Баландин):

СяН2и+2 С * СМН2„ + Н2

Реакция имеет важное промышленное значение (в производстве синтетического каучука, стр. 289).

Номенклатура алканов

Как мы уже видели, названия членов гомологического ряда метана с нормальным строением цепи (см. табл. 3, стр. 61), начиная с пентана, образуются от греческих числительных прибавлением окончания ан. Для обозначения изомеров тривиальные названия получают приставки «изо», «нео» и т. п. По такой номенклатуре название углеводорода, например пентан, распространяется и па его изомеры, можно сказать — пентаны. Легко видеть, что с ростом числа изомеров невозможно обойтись этой системой номенклатуры.

В 1892 г. в Женеве была принята международная научная, «женевская», номенклатура. Основной принцип ее — кая?дое соединение должно иметь такое название, которое давало бы полное представление о его структуре.

Для нормально построенных углеводородов в женевской номенклатуре приняты те же названия, что и в тривиальной. Для наименования разветвленных углеводородов необходимо выбрать наиболее длинную-цепь углеродных атомов («главная цепь»), назвав углеводород, как указано выше, в соответствии с числом углеродов в этой цепи, ответвления же рассматривать как замещающие радикалы и названия этих радикалов ставить перед названием углеводорода. Положение замещающих радикалов в главной цепи обозначают, перенумеровав ее углеродные атомы,, начиная с конца, более близкого к разветвлению, и указывая номер перед названием замещающего радикала.

Если разветвления начинаются при углероде, равноудаленном от обоих концов главной цепи, нумерацию ведут с того конца, к которому ближе находится «старший радикал», т. е. радикал, имеющий более простое строение. Так, метил старше этила, этил старше пропила, пропил старше изопропила и т. д.

Таким образом, название изооктана по женевской номенклатуре будет 2,2,4-триметилпентан;

СНз СНз

1 2\ 3 4) 5

СНз-С—СНа—СН-СНз !

СНз

Метилы, углероды которых обозначены цифрами 1 и 5, входят в счет главной цепи.

Название следующего углеводорода будет З-метил-З-этплгексан:

СН3

6 5 4 31 2 I

CTI3—СН2—СНа—С—СН2—СНз I

СН2—СНз

В случае наличия замещающих радикалов в боковой цепи углеродные атомы последней нумеруются, начиная от соединенного с главной цепью углеродного атома, той же цифрой, которую имеет атом главной цепи, несущий боковую цепь, но со штрихом в верхнем индексе, например 2', 2" и т. д.

6 5 4 3 2 1

СН,—СН8—СН8-СН2—СН—СН3

I

2'СН—СНз I

2"СН3

По женевской номенклатуре предлагается обозначать заместители

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тумба для тв akma v3-2045 black
обувница в прихожую с сиденьем фото
тоир-м навесная полка для хранения шин
купить букет из гиацинтов в орле

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)