химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

22,5 303,0 0,7780 1,4370

С18Н38 Октадекан 28,0 317,0 0,7768 1,4349

(при 28° С) (при 35°С)

G19H40 Нонадекан 32,0 330,0 0,7770 1,4360

(при 32° С) (при 35° С)

С 20^42 Эйкозан 36,8 205,0 0,7780 1,4340

(при 15 мм рт. ст.) (при 37° С) (при 43° С)

В гомологическом ряду метана наиболее закономерно изменяются температуры кипения. У членов этого гомологического ряда, начиная с пентана (первый углеводород, жидкий при комнатной температуре), при переходе от одного гомолога к следующему температура кипения растет каждый раз на 25—30° С, причем эта разность постепенно уменьшается, снижаясь у 18-го члена ряда уже до 13° С, и т. д. Превращению жидкого вещества в газообразное противодействуют слабьте силы взаимного притяжения атомов разных молекул. Это притяжение тем больше, чем больше атомов в каждой молекуле и чем сильпее могут сблизиться их атомы. Первый пз этих факторов проявляется в равномерном повышении температур кипения гомологов нормального строения, второй — в разных температурах кипения изомерных углеводородов (табл. 5). Нормальные

Таблица 5. Алканы *

углеводороды, молекулы которых лучше всего упаковываются в жидкой фазе, обладают наивысшими температурами кипения и наибольшей плотностью, а наиболее разветвленные — наинизшими величинами температуры кипения и плотности (сравним, например, неопентан с нормальным пентаном и изопентаном).

Температуры плавления нормальных членов гомологического ряда постепеппо повышаются. Так, к-С16Н32 плавится при 10° С, к-СаоН42 — при 36,8° С, а к-С1воНаоа — при 115° С. Приведенная кривая температур плавления (рис. 30) показывает, что температуры плавления растут с альтернирующей и постепенно уменьшающейся разностью.

Твердые алканы кристал6 5 1012 П ГВ IS 20 22 Л 2S 2в 30 32 ЛИЧ1Ш" ФаКТОрЫ, ВЛИЯЮЩШ5 ИВ

число атомод углерода температуру кипения, меньше

Рис. 30. Зависимость температуры плавления сказываются на температуре

нормальных парафиновых углеводородов плавления, так как при плаот числа атомов углерода в молекуле. влении силы Ван-дер-Ваальса

лишь незначительно ослабляются. На температуру плавления, отражающую прочность межмолекулярных связей в кристалле, в большой степени влияют геометрические факторы упаковки молекул в кристаллической решетке. Чем симметричнее построена молекула, тем легче и прочнее ее упаковка в кристалл и тем выше температура плавления. Так, симметрично построенный неопентан плавится при —20° С, тогда как линейный w-пептан — при —131,6° С. У разветвленных симметричных структур типа пеопентапа температурная область устойчивости жидкой фазы наиболее узкая.

В случаях парафиновых углеводородов с очень длинной цепью углеродных атомов, например у полиэтилена, получаемого полимеризацией этилена и являющегося смесью высокомолекулярных гомологов метана с молекулярным весом >> 10 ООО, плавление хотя и возможно (пределы т. пл. 105—125° С для разных полвэтилепов), но силы Ван-дер-Ваальса столь прочно удерживают молекулы друг около друга и в расплаве, что легче разорвать химическую связь в цепи углеродных атомов, чем преодолеть межмолекулярные силы. Поэтому при нагревании в любом вакууме вещество разлагается не переходя в пар.

Углеродные цепи нормальных предельных углеводородов, как и всякие углеродные цепи, отнюдьне располагаются по прямой. Позднее в этой книге будут рассмотрены сформулированные Вант-Гоффом (1871 г.) стерео-химические доказательства так называемой тетраэдрической конфигурации углеродного атома, подтвержденные уже в первой четверти XX века путем исследования дифракции рентгеновых лучей от кристаллов органических веществ.

Углеродный атом предельных соединений удерживает связанные с ним четыре одинаковых атома, например водорода в СН4 или углерода в С(СН3)4 так, что направления от центрального атома углерода к связанным с ним атомам идут по осям правильного тетраэдра (рис. 31). В центре этого тетраэдра и расположен центральный атом С. Углы между осями тетраэдра равны 109°28'. Если углеродный атом удерживает четыре разных атома, то углы несколько (но немного) изменяются и тетраэдр перестает быть правильным, но в принципе дело не меняется. Из рентгено-структурных данных известно также, что центры атомов углерода, связанных между собой в предельных соединениях, расположены на расстояниях 1,54 А, а расстояния от центра атома углерода до центра атома водорода равны 1,1 А.

Таким образом, нормальная цепь парафинового углеводорода должна иметь такой вид:

5 Заказ 145.

У v \/

VV\A

/\ /\ А

а

Поскольку, однако, поворот вокруг связи С—С совершается легко и почти не требует затраты энергии, то в результате таких поворотов углеродная цепь может принимать самые различные формы, вплоть до спиральной — разные конформации (например, а ж б):

6

Наиболее часто цепь углеродных атомов принимает конформацию а, самую бедную энергетически. Наличие разветвлений или заместителей может изменить конформацию цепи.

Конформации легко переходят одна в другую; все они соответствуют одному и том

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
радиаторы сира официальный сайт
купить домашний кинотеатр с беспроводной акустикой в москве
швейцарские часы gc цены
курсы массажа в москве с трудоустройством

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)