химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

овую постоянную к и массы атомов. Однако в многоатомных молекулах такой упрощенный расчет будет очень приблизителен, поскольку не учитывается окружение рассматриваемой связи другими атомами.

Валентные колебания отдельных связей. Полосы поглощения, отвечающие колебаниям простых С—С-связей, как правило, нехарактеристичны, т. е. существенно меняются при переходе от одной молекулы к другой. Валентные и валентно-деформационные колебания углеродного скелета лежат преимущественно в области 600—1300 см'1. Линии этой области отличны и специфичны даже для родственных молекул. Поэтому иногда ее называют областью «отпечатков пальцев» молекулы. Если она не всегда может служить для выяснения строения молекулы, то наиболее удобна для идентификации индивидуальных соединений. В эту же область попадают валентные колебания простых связей С-О, C-N, N—О.

Напротив, частоты поглощения двойных связей С=С, С=0, N=0 характеристичны, т. е. мало отличаются для разных молекул и лежат в области 1500—1950 см'1. Поглощение тройных связей находится в еще более коротковолновой области; для С=С-связи, например, при 2100— 2250 см'1. Частоты колебаний связей С—Н, О—Н и N—Н также характеристичны и соответствующие полосы поглощения интенсивны. Частота валентного колебания гидроксила, не участвующего в водородной связи, лежит в области 3590—3650 см'1; во вторичных аминах полоса валентного N—Н-колебания лежит при 3300—3500 см'1; С—Н-связи поглощают вблизи 3000 см'1, причем поглощение различно для метильной, метиленовой и метиновой групп, а также зависит от того, связан ли атом углерода простой, двойной или тройной связью с соседним атомом.

В метиленовой группе возможно два вида валентных колебаний С—Н: симметричное и асимметричное. При симметричных валентных колебаниях оба атома водорода одновременно приближаются и удаляются от атома углерода, при асимметричных — поочередно:

симметричное асимметричное

Такие же колебания наблюдаются для метильной группы

/Н-> Нч /Н->

хы^> / \н->

симметричное асимметричное

а также для первичноаминпой. В парафинах полосы симметричных и асимметричных колебаний четко различаются:

Симметричные Асимметричные

Частоты СНз 2872 слП 2962 слг1

Частоты СН2 2853 см~1 2926 см~1

Частоты С—Н-связей в этиленовых углеводородах (Н при двойной связи) лежат выше — при 3000—3100 см'1.

Деформационные колебания. Как уже говорилось, деформационные колебания сопровождаются изменением валентных углов. В бензоле, например, атомы водорода могут совершать угловые колебания в плоскости кольца (плоскостные) и с выходом из этой плоскости (вне-плоскостные, стр. 614). Атомы водорода метиленовой группы могут участвовать в четырех видах деформационных колебаний, изображенных ниже:

Стрелки показывают направление движения атомов в одной из фаз колебания; знак (+) означает движение вверх от плоскости чертежа; знак (—) — в обратном направлении; атом углерода принимается неподвижным .

Для метильной группы возможно два вида деформационных колебаний.

Полосы деформационных колебаний скелета молекул лежат в длинноволновой части спектра и за редкими исключениями нехарактеристичны. Полосы дефомационных колебаний связей типа А—Н (где А = С; N; О) имеют более высокие частоты (от 600 до 1650 см'1)'; они достаточно характеристичны и их часто используют для выводов о строении. Так, основываясь на положении полос неплоских колебаний ароматических связей С—Н в области 680—860 см'1, можно сделать заключение о положении заместителей в ароматическом кольце, например:

/Vх ' /^/Х

II I II

X

мета- пара»

На основании частот неплоских деформационных колебаний С—Н-свя-зей в олефинах можно судить о цис- или т/>акс-строении этих соединений. Для ацетиленовых соединений характерна полоса при 600—650 см~1, которая относится к деформационным колебаниям С—Н-связи.

Прим енение ИК-с пектров и спектров комбинационного рассеяния. ИК-Спектры и спектры комбинационного рассеяния применяются для идентификации соединений и для установления степени их чистоты (качественно). ИК-Спектр (особенно в области «отпечатков пальцев») специфичен для каждой молекулы, поэтому, как правило, нет необходимости в определении молярного коэффициента поглощения Е (в отличие от УФ-спектров). ИК-Спектры могут быть использованы также для качественного анализа смесей при контроле за ходом реакции и для кинетических измерений.

Однако наиболее распространенное и важное применение ИК-спектров и спектров комбинационного рассеяния в органической химии — это выяснение и подтверждение предполагаемого строения соединений. Наличие почти любой функциональной группы в молекуле можно установить с помощью одних только ИК-спектров. Поскольку положение полосы характеристического колебания изменяется в небольших пределах в зависимости от ближайшего окружения рассматриваемой группы, часто можно не только установить присутствие той или иной функциональной группы в соединении, но и сделать выводы о ее «соседях».

Рассмотрим несколько примеров:

Пример 1. Полоса

страница 228
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электросамокаты аренда в москве
заказ машины на свадьбу цены
замок для архивных шкафов
курсы водоснабжения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)