химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

О 1,66:1,66 = 1

Таким образом, эмпирическая формула мочевины на основании этого анализа соответствует C1H401N2.

* Расчет здесь упрощен: атомный вес водорода вместо 1,008 принят равным 1.

Конечно, подойдет и любая кратная формула, например C2Hs02N4. Для того чтобы установить молекулярную формулу, т. е. формулу, указывающую действительное число атомов в молекуле, необходимо знать молекулярный вес. Определив одним из описанных способов молекулярный вес мочевины и найдя его равным 60, из всех возможных кратных эмпирических формул избираем одну молекулярную, именно первую GH4ON2.

Определение молекулярного веса

Для установления молекулярного веса органических веществ лишь редко используют методы, основанные на законе Авогадро — Жерара. Обычно пользуются методами эбуллиоскопии и криоскопии, основанными на законе Рауля, известном, так же как и закон Авогадро — Жерара, из курса общей химии.

При криоскопическом определении молекулярного веса навеску вещества р растворяют в навеске Р одного из растворителей, применяющихся для этой цели, чаще всего это бензол или ледяная уксусная кислота. Навеску выбирают так, чтобы на 100 г растворителя приходилось примерно 0,005—0,02 г исследуемого вещества. Для определения применяют аппарат Бекмана (криоскоп) (рис. 28), снабженный термометром Бекмана (рис. 29) с делениями в 0,01° С. Пользуясь этим термометром, сначала определяют температуру застывания чистого растворителя, а затем раствора исследуемого вещества в этом растворителе. Понижение температуры застывания раствора прямо пропорционально числу молекул вещества, растворенного в данной массе растворителя.

Зная понижение температуры застывания раствора, полученного при растворении 1 моль какого-либо известного вещества в 1000 г примененного растворителя, можно вычислить молекулярный вес растворенного вещества. Эта криоскопическая константа К, одинаковая для растворов всех веществ в данном растворителе, называется молекулярной депрессией данного растворителя; она является экстраполированной величиной, так как в криоскопическом методе работают с более разбавленными растворами.

Таким образом, молекулярный вес М вычисляют по формуле:

„ 1000jo

где At0 — наблюденное понижение температуры застывания раствора по сравнению с температурой застывания растворителя. Приводим величины К для некоторых растворителей:

Вода 1,86

Уксусная кислота (ледяная) . . . 3,90

Бензол 5,07

Фенол 7,2

Камфора . . • 40

Необычайно высокая молекулярная депрессия камфоры позволила Расту предложить ныне широко применяющийся упрощенный метод криоскопии, не требующий ни криоскопа, ни термометра Бекмана, а лишь термометр с делениями0,1° С. Для этого осторожно расплавляют навеску р вещества, тщательно перемешивают с навеской Р камфоры, сплавляют и дают сплаву затвердеть. Обычным образом, как при определении тем

пературы плавления, набивают размельченным сплавом капилляр и, прикрепив последний к шарику термометра, определяют температуру плавления (она равна температуре застывания) сплава. Пользуясь тем же термометром, определяют температуру плавления чистой камфоры

178,6° С). Разность температур плавления Af входит в формулу для определения молекулярного веса, которая теперь, очевидно, принимает следующий вид:

ЮООр

М = 40

где ? и Р — выражены в граммах.

Единственное неудобство исключительно простого п быстрого в исполнении метода Раста — это высокая температура плавления камфоры, то исключает ее применение для определения легко разлагающихся или

летучих при этой температуре веществ. Для определения молекулярного веса такого рода веществ можно применить другое вещество с высокой криоскопической константой. Таковы, например, циклогексанол (т. пл. 24,7° С, К = 42,5), камфен (т. пл. 49° С, К = 31). Камфен, однако, непредельное вещество и надо быть уверенным, что исследуемое соединение с ним не реагирует.

В эбуллиоскопическом методе измеряют температуру кипения чистого растворителя термометром с делениями 0,01° С, затем вносят в определенное количество растворителя Р навеску исследуемого вещества р и измеряют повышение температуры кипения раствора At°. Закон, управляющий повышением температуры кипения раствора, тот же, что и для понижения температуры застывания раствора, и формула для вычисления молекулярного веса аналогична:

Приводим эбуллиоскопические константы Квй. наиболее часто употребляемых растворителей:

Вода .... Бензол . . . Этиловый эфир Хлороформ .

0,51 2,61 2,16

3,59

Оба метода, основанные на законе Рауля, утрачивают свою точность по мере увеличения молекулярного веса растворенного вещества. Для веществ обычного молекулярного веса, т. е. с молекулярным весом, равным нескольким десяткам или нескольким сотпям, точность определения составляет 5—10%, что достаточно для уверенного выбора молекулярной формулы из серии кратных эмпирических. Причина этого очевидна: величина понижения температуры застывания (или повышения температуры кипения) для раствора той же весовой концентрации станов

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
корзина с цветами с декоративной капустой
Компания Ренессанс: лестница лес 91 - качественно и быстро!
кресла для персонала престиж
услуга храню вещи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)