химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

м ацилоиновой конденсации (стр. 571):

Н2С—СН2 Н2С—СН2 piLf р г\

СН—СН2—СН

\ /СН2СООС2Нб Na \ >и2-ь_и

СН-СНа-СН^ —->

I / ^СН2СООС2Н5 / \ГН rtrnw

Н„С-СН2 Н2С-СНа • 2 СНОН

Их можно также получать конденсацией двух молекул, в каждой из которых имеется циклическая группировка, следующими путями. 1. Реакцией Вюрца:

>-СН2С1 -j- 2Na > ! >-СН3-СН22. При помощи магнийорганических соединений:

—Вг 4 Mg ? <^ у~MgBr

ОН

= 0 + / MgBr » ^

3. Конденсацией циклических альдегидов, кетонов и др.:

4. Восстановлением кетонов (получение циклических пинаконов):

\/ \/\ \\у

НО ОН

АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с несколькими ЦИКЛАМИ

561

5. Гидрированием соответствующих ароматических соединений

о-сш-о ь»- <>сн2-<:>

и многими другими методами.

Свойства бициклических соединений с изолированными циклами практически не отличаются от свойств моноциклических соединений.

Важными природными веществами этого класса (с двумя изолированными циклическими группировками в молекуле) являются многие каро-тиноиды и некоторые витамины группы А (см. ч. II, раздел «Изоцреноиды»).

Бициклические соединения, в которых циклы связаны между собой простой углерод-углеродной связью, проявляют новый вид стереоизомерии. Например, 4,4'-диметилдициклогексил существует в виде трех стереоизомеров (ниже для простоты ''кольца циклогексана изображены плоскими):

цис-цис- -* ацс-транс- транс-транс- "Такая стереоизомёрия объясняетсяЖневозможностью (при обычных температурах) поворота колец относительно друг друга. При таком повороте должно наступить положение, когда метиленовые группы двух циклов в положениях 2,2' и 6,6' окажутся на слишком малых расстояниях и дальнейший поворот станет невозможным:

Н

Еще больше стереоизомеров у 2,2'- или 3,3'-дизамещенных дицикло-гексилов. Из шести геометрических стереоизомеров 2,2'-диметилдицик-логексила четыре существуют в виде оптически деятельных форм. Таким образом, общее число стереоизомеров в этом случае равно десяти.

ШИРАНЫ

Спиранами называются бициклические соединения, циклы которых имеют один общий атом углерода. Название спиранов начинается приставкой «спиро», после которой в квадратных скобках указывается число углеродных атомов (кроме общего, спиранового) в каждом цикле, далее, если в цикле нет заместителей, следует название соответствующего

углеводорода — нонан, декан и т. п., в зависимости от общего числа углеродных атомов в бициклической системе спирана. Например:

спиро [2,5] октан спиро[4.г,1Лец<>н-2

Спирановые соединения могут быть получены обычными методами

циклизации, например:

СН2СН2СООС2Н5 NaOR ^ ^ /СООС2Н,

СНоСООС^Нг

о

Сужение или расширение циклов некоторых двухядерных алицикли-ческих соединений также может приводить к спиранам. Это происходит,, например, при пинаколиноврй перегруппировке дициклопентилдиола-!,!1* (Н. Д. Зелинский, Н. И. Шуйкин):

Другой пример пинаколиновой перегруппировки, сопровождающейся сужением цикла:

он

CP

он Ъ

Для соединений спиранового ряда характерен особый вид стереоизомерии. Например, спиро[3,3]гептандикарбоновая-2,5-кислота, несмотря на отсутствие асимметрических атомов углерода, существует в виде двух оптических антиподов. Это связано с асимметрией молекулы в целом. Циклы молекулы спиро [3,3]гептана расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях. В связи с этим молекула рассматриваемой кислоты не может быть совмещена со своим зеркальным изображением:

о О

II 1 т

НОЦ . /\ /\ л ?ШН Н-7

н сон нос " н

II II

о о

Спирановые соединения, как правило, менее устойчивы, чем обычные алициклические соединения. Их циклы (малые) легче размыкаются под действием сильных кислот, хлора, брома и др.

АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ? КОНДЕНСИРОВАННЫМИ ЯДРАМИ

Прежде всего нужно отметить, что в случае конденсированных полициклов может возникнуть путаница со счетом циклов. Например, изображенные ниже алициклы

L

I 2 . сн? .

или, иначе,сн,

нс..

н3с

^сн2-сн2-7

" сн

с7н12

81А14

СоН

могут быть ошибочно приняты за трициклы. Следует помнить, что предельные (т. е. лишенные л;-связей) моноалициклические углеводороды имеют общую формулу ряда С„Н2Я, бициклические C„Han_a, трициклические dn^-in-i И Т- Д*

Все написанные выше углеводороды — бициклы.

Методы синтеза

Для получения конденсированных алициклов пригодны следующие способы.

1. Каталитическое гидрирование конденсированных ароматических

систем, таких, как нафталин — для бициклов, антрацен или фенантрен —

для трициклов (см. кн. 2):

СН2 СН2 /\/\ н./Н1 Н^С СН СН2

I II I I I I

"%/\У Н2С СН СН2

СН2 СН2

2. Циклизация одним из способов, приведенных на стр. 543, но исходя

из соединений, уже содержащих один цикл. Например:

^СН.-СООН

I I -^?+ | | \С=0 + С02

"^/^СНа-СООН \/\/

3. Присоединение карбенов (см. стр. 84, 235 и ч. II, раздел «Карбены»)

к непредельным

страница 208
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Компьютерная техника в КНС Нева - проектор экран - корпоративные поставки в Санкт-Петербург.
купить билеты в театр санкт петербург
Casio Edifice EFR-550RB-2A
из фанкойла запах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)