химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

хотя бы одна плоскость симметрии. Молекулы D- и L-инозитов построены асимметрично (ем. схему на стр. 554).

ОН ОН

НО

' н

ОН он

н J L он

„[Zh__Jh\i

Г\он ноЛ но^—-f н н н

эпиинозит

>Ц н

чон "нс> но у-—f

он он

н )—т^'он

I/H /НЧ|

Кон н/1 но)^-—

п он

мезоинозит

но

он он

:а н4

чОН но,

н н

мукоинозит

он н

_н _но_ он ну н у-—f он

н он

он н

чон н, но Y~—г н

н

сциллиг (сциллоинозит)

(Пунктиром обозначены плоскости симметрии.)

Мезоинозит широко распространен в растительном и животном мире. Он содержится в свободном виде или в виде производных в мышцах и разных органах животных, в семенах растений и др. Мезоинозит — фактор роста некоторых микроорганизмов (дрожжей) и носит название биос-1 (Кёгль). В некоторых растениях содержатся также D- и L-инозиты (их монометиловые эфиры).

В растениях широко распространен фитин, который представляет собой фосфорнокислый эфир мезоинозита

НО.

р=о I

In

° о=р: \^с^

,он чон

:р=о

СН НС

НО'

НСч /О сн оч ^р=о 0 о=р;

HOs НО"

,он он

и встречается в виде магниевой, кальциевой или калиевой солей. Фитин применяется в медицине.

В 1944 г. из грибков Streptomyces griseus Ваксман выделил получивший огромное значение антибиотик стрептомицин. Он широко применяется для борьбы с туберкулезом, а также с болезнями, вызываемыми стрептококками и стафилококками. Гидролиз в кислой среде приводит к расщеплению его молекулы C2iH3eNj0la на две части:

•C8H18Ne04, в основе которой лежит циклогексановое кольцо, и дисахарид стрепто--биоаамин C13HS3N09, гидролизующийся далее на два моносахарида (у одного из них а-гидроксил замещен на метиламиногруппу). Обычное установление структуры и конфигурации углеводов приводит к следующей формуле стрептобиозамина:

СН2ОН

Циклогексановая половина молекулы содержит четыре вторичноспиртовых гидроксила и два остатка гуанидина. Один из гидроксилов связан с стрептобиозамином гликозидной связью, так что вся структура стрептомицина такова (Фолкерс):

NHсн

?

ОН

NCH НС

NH NH

сн2он

КЕТОНЫ ЦИКЛОГЕКСАНОВОГО РЯДА

Циклогексанон получается при окислении циклогексанола или каталитическим окислением самого циклогексана. Он является важным растворителем и полупродуктом в одном из синтезов капролактама. Более старый способ получения циклогексанона — пиролиз кальциевой соли пи-мелиновой кислоты (Пириа), почему этот кетон и называли пимелинкето-ном. Химические свойства его подобны свойствам алифатических кетонов.

При окислении HN03, KMn04 или Н2Сг207 циклогексанон образует с хорошим выходом адипиновую кислоту (обычный путь ее получения). Окисление кислотой Каро приводит к капролактону (Байер и Виллигер):

СН2

СН2 / \

/ \ НаС с=о

О + H2S04

I

CI

сн2

н2с с=о но-оч у0

Н2С СН2 НО/ Х0

\ / н2с сн2

СНз \ /

Под действием света циклические кетоны размыкаются и в присутствии воды дают одноосновные жирные кислоты (Чиамичиан): циклогексанон дает капроновую кислоту СН3—(СН2)4—СООН, метилциклогексанон — энантовую кислоту:

СНз

I **' H>CU СНз—(СН2)5-СООН

С—о

\/

В аналогичных реакциях, протекающих в отсутствие воды, инфракрасной спектроскопией обнаружено образование кетена, откуда можно* заключить, что механизм этой реакции включает стадии, изображенные на схеме:

СН3

I Ь

С=0

СН-СНз

? 0 = С=СН—(СНа)4—СН8

С=0

Напомним, что фотолиз жирных кетонов протекает следующим образом:

R—С—R R • + R—С •

[| II

о о

Циклогексанон содержит в равновесии при 25° С на два порядка больше енольной таутомерной формы, чем ацетон, а именно 0,02 %.

1,1-Диметилциклогександион-3,5 (димедон), используемый как реагент для открытия и идентификации альдегидов, получается конденсацией малонового эфира и окиси мезитила по реакции Михаэля:

Н3С СНз Н3С СН3

Y Y

сн сн2-соос2н5 он_ н2с сн-соос2н5 ом™е^и>

о=с + соос2нб * о=с с=о

\ \ /

СНз СН2

окись малоновый эфир

мезитила

Н3С СНз

\/ С

/ \

Н2С СН2

* 0=С С=0

\ / СН2

димедон

С альдегидами димедон конденсируется с образованием кристаллических высокоплавких продуктов — альдимедона или, в более жестких условиях, ангидрида альдимедона:

О О О О

II II II II

С С С R С

/\ R /\ ' /\ 1 /\

н2с сн2 | н2с сн2 Н2С СН—СН—НС сн2

| | +СН-Г- || —> || | | 4=Г

(СН3)2С С Ц С С(СН3)а (СН3)2С С С С(СН3)2

О //\/ \/V У\/

СН2 О О СН2 СН2 О О СН2

О О О R О

II II II I II

С R С С СН С

/\ I /\ /\/\/\

Н2С С—СН—С СН2 . + Н2С С С СН2

" il II II I -н«° I II К I

(СН3)аС С С С(СНз)2 {СН3)2С С С С(СН3)2

\/\ /\/ \/\/\/

СН2 ОН ОН СН2 СН2 О СН2

альдимедон ангидрид альдимедона

Эти соединения имеют большой молекулярный вес, высокие температуры плавления и хорошо кристаллизуются, поэто

страница 206
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
увоп
солонки стеклянные
кровати с усиленным каркасом
концертный тур руки вверх 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)