химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

кавказских нефтей.

Производные циклогексана получают главным образом гидрированием* ароматических соединений над платиной или никелем (Сабатье):

СНз СНз

V \/

I I

СНз СНз

Сам циклогексан получают гидрированием бензола.

Циклогексан и его гомологи, подобно гомологам циклопентана, вступают в реакции, характерные для парафинов: галоидируются, нитруются и сульфохлорируются по гомолитическому типу. Циклогексановое кольцо весьма устойчиво к окислению и гидрированию. Значительно легче подвергаются окислению кислородсодержащие производные циклогексана — циклогексанон и циклогексанол.

Дегидрогенизация циклогексана. Необратимый катализ. Гидрогенизация производных бензола, как и многие каталитические реакции, является обратимым процессом. В тех же условиях и на тех же катализаторах, но в отсутствие водорода циклогексан может быть дегидрирован до бензола (над платиной или палладием при —300° С):

I 1 ^==t \\ ! + зн2

\/ \у

Водород постепенно уходит из сферы реакции, и поэтому превращение протекает практически количественно.

СНз СНз СНз

Аусщ 1 1

II 1 + N 1 + ! I

\^\сн3 \/

о-ксилол JH-КСИЛОЛ толуол

Гомологи циклогексана также могут быть превращены в гомологи бензола без изменения углеродного скелета (Н. Д. Зелинский). Это, разумеется, не может касаться 1,1-диметилциклогексана и других гел-заме-щенных циклогексанов. Их дегидрогенизация происходит в значительно более жестких условиях и сопровождается отщеплением одной из алкиль-ных групп или изомеризацией. Так, из 1,1-диметилциклогексана получается смесь орщо- и мета-ксшл.олов, толуол и метан (Б. А. Казанский, А. Л. Либерман):

Н3С СНз

pt('°Mi Т +11 1 +Г « +сн4

Циклогексен и циклогексадиены гидрируются примерно так же, как обычные непредельные соединения. Легкость же их дегидрирования объясняется тем, что при этом получается энергетически выгодная ароматическая система бензола.

В этой связи интересна способность циклогексена к диспропорциониро-еанию. В присутствии платинового или палладиевого катализатора циклогексен уже при комнатной температуре диспропорционируется на бензол й циклогексан в результате экзотермической реакции:

V V \/

Эта реакция была названа Н. Д. Зелинским необратимым катализом, поскольку обратная реакция неосуществима — из смеси бензола с цикло-гекеаном не может быть получен ни циклогексен, ни циклогексадиен. Очевидно, реакция заключается в дегидровании циклогексена, причем выделяющийся водород гидрирует не успевший вступить в реакцию циклогексен.

Дегидрирование гомологов циклогексана, т. е. сведение их к гомологам бензола, используется для установления их структуры.

НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ РЯДА ЦИКЛОГЕКСАНА

Циклогексен получают каталитической дегидратацией циклогексанол а,, пропуская его нары над окисью алюминия при 350—400° С. Водоотни-мающими средствами при дегидратации могут служить также серная или фосфорная кислота.

Циклогексен обладает всеми обычными свойствами непредельных соединений: присоединяет галоиды, обесцвечивает раствор перманганата калия, при действии ыадкислот образует окись циклогексена:

Циклогексадиен — типичный диен с сопряженной системой связей — вступает в реакции диенового синтеза и др.

О гидро- и дегидрогенизации циклогексана и циклогексена говорилось выше.

СПИРТЫ ЦИКЛОГЕКСАНОВОГО РЯДА

Циклогексанол получают каталитическим гидрированием фенола. Его можно получить также восстановлением циклогексанона и другими общими методами.

При окислении циклогексанола образуется циклогексанон, который может быть окислен дальше до адипиновой кислоты:

ОН

О

/ \ о / \ о

I | —? | j —> НООС-(СН2)4-СООН

Циклогексанол является полупродуктом в производстве капролактама и адипиновой кислоты (следовательно, капрона и найлона).

Циклогександиолы получаются гидрированием соответствующих ароматических оксисоединений — фенолов. Например, диол хинит получают гидрированием гидрохинона:

ОН ОН

I I

I !1 ——* I 1

^/ \У

I I

ОН ОН

хянит

Известны цис- и транс-шоиеры хияита.

Кверцит, молекула которого содержит пять гидроксилов, называется также желудевым сахаром, так как содержится в желудях и обладает сладким вкусом. Сладкий вкус характерен для большинства спиртов с несколькими оксигруппами.

При окислении кверцита азотной кислотой получается слизевая кислота, конфигурация которой известна:

СООН

СН* / \ НОНС СНОН

! I НОНС СНОН

\ /

СНОН

HNOa

н— но-ноII-он -н —н -он

СООН

слизевая кислота

Следовательно, кверциту, который оптически деятелен, следует приписать одну из следующих двух формул, в которых конфигурация четырех асимметрических центров совпадает с конфигурацией четырех центров в слизевой кислоте:

но он н он

Было показано, что кверциту соответствует именно левая из приведенных формул.

Инозитами называются стереоизомеры циклогексангексаола (восемь геометрических изомеров, из которых один может быть разделен на оптические антиподы).

Во всех стереоизомерах, кроме D- и L-инозитов, имеется

страница 205
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://dveripandora.ru/catalog/mezhkomnatnye-dveri/profildoors/seriya-z/15z/
срочно дом по новой риге
marlin manson концерт 2017
шумоизоляция помещения для караоке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)