химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

пентановое кольцо размыкается только в очень жестких условиях. Так, циклопентан гидрируется с разрывом цикла до пентана над платиновым катализатором при 250—300° С (Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ).

Непредельные соединения с пятичленным циклом могут быть получены обычными способами:

лтт _А1гОа(400° С)ОН.

~Хч кон (спирт.) /—

У " БГ~\_

Циклонентадиен. Циклопентен и его гомологи обладают свойствами обычных непредельных углеводородов. Особыми интересными свойствами обладает циклопентадиен, получаемый в промышленности из газов коксования, головного погона сырого бензола, продуктов пиролиза керосина или бензина. Циклопентадиен замечателен тем, что атомы водорода его единственной метиленовой группы чрезвычайно подвижны. Один из этих

атомов может быть замещен на натрий, причем в анионе образующегося натриевого соединения все атомы углерода равноценны и отрицательный заряд равномерно распределен между ними:

СН2 + 2NA

нс<с\Н I (-) ;сн Na

Этот анион — циклопентадиенил представляет собой ароматическую в смысле Хюккеля систему (см. ч. II, раздел «Карбанионы»); он весьма стабилен, не изомеризуется и не вырывает протон из таких растворителей, как эфир или тетрагидрофуран.

Действием галоидных алкилов на натрийциклопентадиенил могут быть получены гомологи циклопентадиена

нс-сн

НсДЬн N* + *Вг СН

1=Ч Н

|_Х + NaBr

R

а при действии хлоридов многих металлов нения типа ферроцена *

металлоорганические соедиМагнийорганическое соединение циклопентадиена получается при обработке циклопентадиена алкилмагнийгалогенидами:

СН2 + C2H5MgBr

CHMgBr + C2HG

Подвижность водорода в циклопентадиене проявляется и в легко идущей конденсации его с альдегидами и кетонами:

сн2 + о=с<

,сн3

^СН3

=\ /СН3

с=с<

У ХСН3 диметилфульвен

Получаемые таким образом фулъвены — непредельные окрашенные углеводороды с большим дипольным моментом (—1,5 D). Циклопентадиен быстро димеризуется в дициклопентадиен

и легко вступает в реакции, характерные для диенов, например в реакцию Дильса — Альдера:

;сн2 +

сн—с

сн-с^

о

о

сн.

о

©место циклоалкина получил в своей работе с М. Ф. Шостаковским три-мер — производное бензола:

А. Е. Фаворский, изучавший, начиная с 1912 г., возможность введения тройной связи в средние циклы и пользовавшийся для этой цели действием натрия на дибромиды типа

Наряду с тримером получался также полимер — по-видимому, полимер циклопентадиена. Виттигу, однако * удалось уловить промежуточно образующийся циклоалкин, отщепляя бром от дибромидов Фаворского с п = 3, 4 и 5 магнием в присутствии весьма активного диена. Таким, в высшей степени активным диеном оказался дифенилизобензфуран, который вступал в реакцию с мимолетно существующим циклоалкином (в опытах Фаворского циклоалкин тримеризовался в бензольное производное):

"с6н5 * с6н5

/ с У С

I I

СоН5 С6Н5

Реакция доказывает промежуточное существование циклопентина, циклогексина и циклогеитина. Циклооктин уже более устойчив, хотя «ще очень реакционноспособен. Он был получен Бломквистом.

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ ЦИКЛОПЕНТАНОВОГО РЯДА

Циклопентанкарбоновые кислоты, наряду с кислотами циклогексано-вого ряда, входят в состав так называемых нафтеновых кислот, выделяемых из нефти. В этой смеси находятся, в частности, циклопентанкарбоно-вая, 1,2,2-триметилциклопентанкарбоновая кислоты и др. Области применения солей нафтеновых кислот самые разнообразные. Их медные и марганцовые соли используют в лакокрасочной промышленности в качестве сиккативов — инициаторов окисления и полимеризации высыхающих масел (олиф); медная соль является хорошим фунгицидом; некоторые соли нафтеновых кислот применяют как инсектициды и эмульгаторы.

В состав эфирных масел некоторых тропических растений входят содержащие циклопентеновое кольцо -кислоты — гиднокарповая (п=10) и хаулъмугровая (п = 12):

нс=сн

\н-(СН2)„—соон Н2С—СНа

Растительные жиры — гиднокарповое и хаульмугровое масла — применялись как народное средство в терапии проказы.

Пятичленный цикл входит также в структуру важных природных веществ — ауксинов (ростовых веществ):

ОН ОН ОН

I I I

НС=С—СН-СН2-СН-СН-СООН

I I

СН3-СН2-СН-НС СН—СН-СНа—СН8

I \/ I

,СН3 СН2 СН3 ауксин А

ОН

I

НС=С—СН—СН2—СО—СН2—СООН

I 1

СН8—СНа—СН—НС СН—СН—СНа—СНа

I \ / I

СНз СН2 сн3

ауксин в

Ауксины сосредоточиваются в растущих частях растений (зеленых побегах) и способствуют их дальнейшему росту (Кёгль).

ЦИКЛОГЕКСАН И ЕГО ПРОИЗВОДНЫЕ

Соединения, содержащие в своей структуре шестичленные алициклы,— одни из наиболее распространенных в органической природе. Соответствующие циклические группировки атомов входят в большинство терпенов, стероидов, алкалоидов. Часто встречаются циклогексановые мостико-вые соединения, соединения со срощенными циклами. Эти типы соединений будут рассмотрены специально (см. ч. II, раздел «Изопреноиды»). Циклогексан и его гомологи в значительных количествах содержатся в бензинах, особенно входящих в состав

страница 204
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом или коттедж на Киевском шоссе с 2 спальнями
siemens security ac5200
олимпийский официальный сайт руки вверх
выпрямить кыло цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)