химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

истемы) (е);

с циклами, имеющими два общих атома (s)f

с числом общих атомов в цикле больше двух (мо~ стиковые соединения) (д).

Для первых двух групп пользуются рациональной номенклатурой, например:

циклопрошшцикдогексилметан цикпопентилциклогексан

В более сложных случаях нумеруют основную цепь, соединяющую циклы, обычными цифрами, а углероды в каждом кольце — цифрами со штрихами:

сн3

.» + з 2L 1 ,т—'V >t-CH2-CH2-C-CH2-^_>-Br

Вг смз

2,2-диметил -1 - (4'- бромциклогексил) ? 4-(2"-бромциклопропил)-бутан

Номенклатура двух последних групп (г, д) строится следующим образом. Все эти соединения рассматриваются как мостиковые, нумерацию начинают от одного из узловых атомов, ведут ее вдоль наиболее длинного мостика и возвращаются к исходному атому наиболее длинным путем;, после этого нумеруют атомы меньшего мостика. Если в циклах имеются ответвления, то отсчет начинают от того узлового углеродного атома, к которому ближе ответвление. К названию главной цепи присоединяют приставку «бицикло» и вслед за ней в квадратных скобках указывают число атомов в каждом мостике. Узловые атомы, т. е. атомы, стоящие* «в голове моста», в счет атомов мостика не входят:

Н2С—СН2 СН2 СН

3

/ GH \ 6 ' 2

сн /

*сн2 I «сна н2су ^с=о

н2с-<шЧс^2 н2,с^ сн2

S

СНз

н

2-метилбицикло[5,3,0] декан 1,7,7-триметилбицик ло[2,2,11гептанон-2 (камфора)

В алициклическом ряду часто пользуются тривиальными названиями и условной для данного родоначального углеводорода нумерацией атомов, особенно это практикуется для терпенов и других природных соединений (см. кн. 2, ч. II).

Строение алициклических соединений

Первоначально считали (Байер), что все атомы цикла расположены в одной плоскости. Отсюда вытекало, что валеггтные углы равны: в 3-членном цикле — 60°, в 4-членном — 90°, в 5-членном — 108°, в 6-членном — 120° и т. д. Однако для цепей предельных углеродных атомов характерны тетраэдрические углы (109° 28'), и в 1885 г. Байер высказал предположение, что чем больше отклонение валентного угла в цикле от тетраэдрического, тем больше напряженность и тем меньше устойчивость цикла. Он предложил мерой напряженности того или иного цикла считать половину разности между тетраэдрическим и валентным углом — величину а, выражающую отклонение одной валентности от нормы:

П....З 4 5 6 7 8 9

о .... 24° 44' 9* 44' 0е 44' —5° 16* -9° 33' —12° 46' —35" 16'

Ближе всего к тетраэдрическому угол С—С—С в циклопентане, больше всего напряженность трехчленного цикла и макроциклов (если они плоские).

Судя по величинам байеровского напряжения, наименьшей энергией должен был обладать циклопентан, наибольшей — циклопропан и макроциклы. Это качественно более или менее согласовывалось с имевшимися в то время данными, поскольку макроциклы не были известны. Действительно, кольцо циклопропана очень легко размыкается под действием галоидоводородов и брома, легко каталитически гидрируется; цикло-бутан значительно устойчивее; циклопентан, как и следовало ожидать, чрезвычайно устойчив, и прочность его цикла напоминает прочность обычной парафиновой цепи. Единственным исключением представлялся циклогексан: этот цикл устойчив не менее циклопентанового и образуется он в реакциях циклизации, пожалуй, легче зсех других. Синтезировать средние циклы (С7—С14) оказалось довольно трудной задачей, только циклогептан был получен В. В. Марковниковым сравнительно рано — в 1893 г. Трудность их получения, казалось, подтверждала правильность теории. Байера.

В 1890 г. Саксе впервые обратил внимание на то, что циклогексан необязательно должен иметь плоское расположение атомов цикла. Однако большинство ученых продолжало придерживаться прежних взглядов, до тех пор пока в 1919 г. Мор не обосновал пространственное расположение атомов в циклогексане и не предложил для этого соединения две возможные модели: форму «кресла» и форму «ванны», свободные от байеров-ского углового напряжения.

К тому времени накопилось достаточно данных, противоречащих первоначальной теории Байера. Как уже говорилось, циклогексан не уступает по прочности и легкости образования циклопентану. Далее, судя по теплотам сгорания, рассчитанным на одно метиленовое звено, энергия всех циклов от пятичленного и выше приблизительно одинакова (см. табл. 53 на стр. 536), тогда как по теории Байера она должна все время возрастать. Наконец, были получены некоторые макроциклы, устойчивость которых не отличалась от устойчивости циклогексана или алифатических изологов. Позднее структура циклогексана была подтверждена спектроскопическими данными. Стало ясно, что его достаточно большой цикл изгибается в пространстве, стремясь принять такую форму, в которой углы тетраэдрические или близкие к ним. Относительную трудность получения больших циклов стали связывать с малой вероятностью встречи концевых групп циклизующейся молекулы (эта вероятность уменьшается с увеличением длины цепи).

КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ ПРОСТЕЙШИХ АЛИЦИКЛОВ

Кроме углового напряжения в

страница 196
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сухая смесь каменный цветок м300
электросамокат москва
реклама для магазина продуктов наклейки
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)