химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

бекмановской перегруппировки оксимов циклических кетонов (например, см. стр. 490):

СН2

/ \ СН2 СНа

I

С=0 нагревание ?. . . . -NH(CH2)5-CNH(CH2)S-CNH(CH2)6—С— . . ,

СН2 ГШ ООО

СН2

капролактам фрагмент макромолекулы

поликаприамида

Из расплава этого полимера — капроновой смолы (т. пл. 215—220° С) вытягиванием формуют волокно капрон (или найлон 6)« В принципе этот метод применим и для получения гомологов капрона.

Полиамиды можно получать и поликонденсацией самих аминокислот (с отщеплением воды):

nNH3-{CH2)6—C-Q- » . . . -NH(CHa)e-CNH(CH2)eCNH(CH2)eC— ...

II II II II

О ООО

фрагмент макромолекулы полиамида энант

»NH»-(CHs)io—С—О" »- ... -NH(CH«)io—CNH(CHa)io—CNH(CH2)io—С—. . .

I! (I II II

О 0^00

фрагмент макромолекулы полиамида рильсан (или ундекан)

Полиамиды указанного типа идут для изготовления синтетического волокна, искусственного меха, кожи и пластмассовых изделий, обладающих большой прочностью и упругостью (типа слоновой кости). Наибольшее распространение получил капрон вследствие доступности сырья и наличия давно разработанного пути синтеза. Энант и рильсан обладают преимуществом большей прочности и легкости.

ИМИНОКИСЛОТЫ И НИТРИЛОКИСЛОТЫ

Так называются соединения типа

0 (СН2)Я-С<С

HN<- и N( (СН2)„-СЧ

х(СНа}в-С^ \ 0

Ч0Н / „^0

ОН

ЮН

0Н Х(СН2)„-с/(

Название нитрилокислота неудачно, так как может вести к путанице с нитрилами. При п — 1 написанные выше формулы изображают а-ими-нодиуксусную и ,а-нитрилотриуксусную кислоты. Иминокислоты получаются как пебочные продукты при синтезе аминокислот действием аммиака на галеидзамещенные кислоты, особенно при отсутствии большого избытка аммиака. Обе эти кислоты можно получить, действуя моно-хлоруксусной кислотой на глицин:

CICH.-C.-OH /СНа-С-ОН

о

H3NGH2--C-0I!

О

2С1СН»-С—ОН

II'

о

\сн2™с-он

II

о

N (СНа-С—ОН)3+2НС1

II О

Нитрилотриуксусная кислота, называемая в технике «трилон А», со многими металлами образует комплексные соли (отсюда название ком. плексоны) и находит применение в аналитической химии и в технике для разделения металлов, так как многие соли такого типа растворимы 0 в органических растворителях и извлекаются ими из водных растворов. Трилон А находит широкое применение для устранения жесткости воды (свя- ЩСЩ зывание кальция в растворимый комплекс).

Для аналогичных целей применяется и трилон В — этилендиаминтетрауксусная кислота, получаемая действием монохлоруксусной кислоты на этилендиамин:

СН2-—СНз-{-4СН2—С—ОН —? (НО—С—СН2)2 N-CH2CH2-N (СН2— С~.ОН)2

I I i II II II

H2N NH2 Cl О О О

АМИНООКСОСОЕДИНЕНИЯ

В ^отличие от аминокислот аминоальдегиды и аминокетоны не связаны с какими-либо природными продуктами и не получили практического значения, поэтому мы ограничимся кратким упоминанием о них.

а-Аминоальдегиды очень неустойчивы. Их применяют в синтезе в виде ацеталей, получаемых из ацеталей а-хлоральдегидов:

CICHa—СН(0С2Н5)а + 2NH3 ? H2NCH2—СН(ОС2Н5)2 + NH4C1

а-Аминокетоны более устойчивы. Они получаются из хлорзвмещенных кетонов:

С1СН2-С-СНз + 2NH3 ?—>• NH2CH2—С—СНз + NH4CI

11 II

О О

ч

р*-Аминоальдегиды и р-аминокетоны получают присоединением аммиака к непредельным оксосоединениям:

СНзх СНзх

>С=СН—С—СН3 + NH3 —? >С-СН2-С-СН3

СНз^ II CW

О NH2 О

Как всегда, ориентирующее влияние карбоксила таково, что водород присоединяется по двойной связи в соседнее положение, а аминогруппа — в р-ноложение (против правила Марковникова).

ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ЗАТРУДНЕНИЯ * И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ

ПОНЯТИЕ О КОНФОРМАЦИОБНОМ АНАЛИЗЕ

Поворот вокруг двойной связи невозможен без нарушения я-связи, что требует большой затраты* энергии — около 60 ккал/молъ. Это является причиной ^ис-тракс-изомерии олефинов и их производных.

Вращение вокруг простой связи долгое время считалось вполне свободным. Лишь в 1936 г. была высказана и обоснована мысль, что это вращение затруднено, и притом у различных предельных соединений в разной степени (Кемп и Питцер). Расчет термодинамических свойств молекул углеводородов, при котором учитывались все возможные колебания и вращения атомов в молекуле, приводил к результатам, заметно отличающимся от экспериментальных данных. Кемп и Питцер показали, что эти отклонения сводятся к минимуму, если отбросить гипотезу о свободном вращении и применить в расчетах модели с синусоидальным потенциальным барьером (смысл этого термина станет ясен из дальнейшего).

При сближении двух несвязанных атомов на расстояние, чуть меньшее суммы их ван-дер-ваальсовых радиусов, начинается противодействие, отталкивание электронных оболочек этих атомов, которое резко,увеличивается по мере их дальнейшего сближения. Таким образом, при оценке энергии молекулы и ее реакционной способности следует учитывать не только энергию связей, полярные эффекты и др., но и пространственное взаимодействие не связанных между собой атомов. При образовании связи между двумя атомами углерода расстояние между ними становится меньше

страница 190
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
моновколесо запчасти
Магазин KNS цифровые решения предлагает купить внешний dvd привод для ноутбука - поставщик it товаров и оборудования.
купить кровать с мемориксом
купить эмалированную посуду для индукционной плит в нижнем новгородеы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)