химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

т. Н г>

С R , с К

+

С6Н/ > + H3N-CH-C-O- > ^N-CH-C-OH + Н20

С О Со

II II

* Изобутилввый I хлоругольный эфир берут потому, что он в силу пространственных препятствий не гидролизуется до связи С—ОСН2СН(СН3)2.

О о

б) Получение активного ацильного производного дициклогексилизомочевины:

с R

V

С6Н4^ ^N-CH-C-OH + CeHiiN=C=NC6Hn ?

дицикпогексилкарбодшшид

о

II

о

о

с н

Л I /NHCeHu

? С6Н/ ^N-GH-C-O-fr

\У I ^NC6Hn

II

О

в) Спаивание пептида: О

Д R R'

X I /NHCeHu |

свн/ >-сн-с-о-с;ч +H2N-CH-c-o- —?

V А ^СвНл I

С о . о

о

о

с R R'

> Celi/ \*-CH-C-NH-CH~C-OH + C6HuNH~C~NHCeHii

\/ II il II

дипиклогексилмочеван*

г) Освобождение от защитной 1

группы (Шихан) \ H.N-NH,

О

II С

/ \ ? R R'

/ NH + | I

CeH/ | + H3N-GH-C-NH~CH-C-0\ NH || ||

\ / о О

с

II

о

9 о о о

Те же методы (и ряд других, здесь не рассмотренных) пригодны и для синтеза три-,тетра-и полипептидов. Конкретные примеры природных полипептидов и их* синтезы будут рассмотрены в разделе посвященном белкам (часть II). Такой направленный синтез полипептида с определенной последовательностью иногда нескольких десятков аминокислотных остатков представляет собой крайне кропотливую и трудоемкую oneрацию и был бы практически невозможен без применения современной техники синтеза и разделения веществ, понятие о чем будет также дано в разделе о белках.

Совершенно иное дело — получение полипептидов, даже с высоким молекулярным весом, из остатков одной кислоты. Для этой цели выработан следующий метод (Лейхс), рассмотренный на примере глицина (R = H)s

R

СвН5СН2—О-С—Cl + H2N-CH-C-OII —>

II II

о о

R

? СвНБСНа-0—С—NH-CH-C-OH —•*

II II

О о

^ R-CH— с/°

—? c8h5ch2-o-c-nh-ch-c-ci нагревание^ | > + С6Н5СН2С1

[| || HN <

ОО ^0

Такие циклические внутренние смешанные ангидриды при нагревании распадаются с выделением С02 и образованием высокомолекулярных полипептидов:

<Р R R .

R-CH-c/

п | \) ? гаС02 + -NH-CH— С—(—NH-CH-C—) —

HN-c<; ? ? ? ~»

Полипептиды, так же как и сами аминокислоты, амфотерны и каждому свойственна своя изоэлектрическая точка. Они представляют собою соединения, промежуточные между аминокислотами и белками, — в условиях кислотного и щелочного гидролиза и те и другие распадаются на аминокислоты. Низшие полипептиды кристалличны, растворимы в воде; по мере перехода к более высокомолекулярным полипептидам способность к кристаллизации ослабевает. Полипептиды могут также включать моно-аминодикарбоновые кислоты, подобные аспарагиповой и глутаминовой. Тогда они приобретают кислотные свойства за счет второй карбоксильной группы. Полипептиды, образованные с участием диаминокислот, имеют основной характер. Свойства полипептидов, образованных с участием серина (|3-окси-а-аминопропионовой кислоты) и цистеина ф-меркапто-а-аминопропионовой кислоты), отражают наличие ОН- и соответственно SH-групп. Некоторые полипептиды играют важную биологическую роль в живых организмах. Таков, например, трипептид глутатион

НО—С—СН—СНа—СИ2—C-NH-CH—C-NH-CHa-C-OH

И I I) I II II

О NH2 О СНа О О

I

SH

роль которого состоит в участии в окислительно-восстановительных процессах.

В химии белков и полипептидов для сокращения принято писать формулы, обозначая остатки аминокислот буквами (таблица с такими обозначениями приведена на стр.485). Например, Glu— обозначение глутамиыовой кислоты, Cys—SH—цистеина, Gly — глицина и т.д. Сокращенная формула глутатиона будет в таком изображении

»

Glu—Cys—Gly I

SH

Глутатион, как все меркаптаны, легко окисляется в дисульфидную форму и из нее легко получается снова восстановлением:

2Glu—Cys— Glu ~2H , Glu—Cys—Gly

SH I'

I

s I

Glu—Cys—Gly

Полппептиды могут иметь и макроциклическое строение, например:

Val—Orn—Leu—Phe—Pro

I I

Pro—Phe—Leu—Orn—Val

грамицидин (антибиотик)

Здесь Va] — валин, Orn — орнитин, Leu — лейцин-, Phe — фенил-аланин, Pro —' пролин.

Представление о том, каким путем идет включение в цикл новых звеньев аминокислот и, таким образом, расширение циклического полипептида, дают опыты М. М. Шемякина, который показал, что при ацили-ровании аминокислотой (конечно, в виде одной из аминоацилирующих ее форм) амидной группировки полипептидного цикла происходит следующий ряд превращений:

о и

Таким образом, на стадии III новая аминокислота оказывается включенной в цикл.

Ряд относительно сложных полипептидов (или, что то же, простых белков) играет в организме роль гормонов и ферментов. Однако эти вещества удобнее рассмотреть позднее вместе с белками.

ПОЛИАМИДЫ ИЗ со-АМИНОКИСЛОТ

?

Аналоги (хотя и отдаленные) полипептидов можно получить синтетически из ©-аминокислот, причем практическое применение находят соединения этого типа, начиная с «полипептида» (о-аминокапроновой кислоты.

Эти полипептиды (лучше называть их полиамидами) получаются нагреванием циклических лактамов, образуемых посредством

страница 189
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы логистики закупок
купить линзы на год
Jacques Lemans Classic 1-1813E
кладовки для хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)