химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

х остатков, связанные по типу мальтозы. Нерастворимая фракция крахмала — амилопектин — представляет собой сильно разветвленный полисахарид гораздо большего (1 ООО ООО— 10 000 000) молекулярного веса, состоящий из 5000—50 000 глюкозных остатков. Животный крахмал — гликоген, наиболее разветвленный из крахмалов, построен по тому же типу, что и амилопектин. Его молекулярный вес 1 000 000-10 000 000 (5000-50 000 остатков глюкозы), цепи его ветвятся через каждые три-четыре глюкозных остатка.

Молекулы гликогена и амилопектина вследствие ветвления приближаются к шарообразной форме. Молекулы амилозы имеют линейную форму, однако это следует понимать довольно условно, лишь в том смысле, что глюкозные остатки связаны друг с другом последовательно, без ветвления. Рентгеноструктурный анализ устанавливает спиральное закручивание последовательно связанных друг с другом шестиугольников амилозы вокруг оси цилиндра, на поверхности которого располагается эта спираль. Общеизвестное синее окрашивание, которое дает крахмал с иодом, обусловлено именно амилозой. Она образует с иодом типичное «клатратное» соединение, так как молекулы иода по размерам подходят к полости этого цилиндра и размещаются внутри него, образуя молеку-лярпое соединение включения состава СйН10О513.

Что касается целлюлозы, то ее частичный гидролиз приводит, как говорилось уже, к целлотетраозе, целлотриозе, целлобиозе, а полный — к глюкозе. Все три первых олигосахарида построены по одному типу и представляют собой, в отличие от крахмалов, (5-глюкозидо-(В-глюкозидо)я-глюкозы- Методом гидролиза метилированных целлюлоз установлено практически полное отсутствие 2,3-диметилглюкозы, т. е. отсутствие вет

вления. Незначительная восстановительная способность самой целлюлозы и незначительное содержание 2,3,4,6-тетраметилглюкозы в продуктах гидролиза полностью метилированной целлюлозы доказывают большую длину ее цепей. Целлюлоза нерастворима ни в воде, ни в органических растворителях, но растворима в швейцеровом реактиве, представляющем собой водный раствор [Gu(NH3)4](OH)2. По методу ГДтаудин-гера, определяя вязкость таких растворов (полностью исключив соприкосновение с воздухом, который, окисляя, разрывает цепи целлюлозы), можно установить молекулярный вес различных образцов целлюлозы.

Не меньшее значение, чем химическое строение целлюлозы, для практики имеет ее так называемая «вторичная структура», т. е. жесткая кон-формация отдельных цепей и упаковка их в пучки, которые по рентгенографическим данным дают картину «кристалличности».

Производные целлюлозы

При обработке целлюлозы концентрированной щелочью происходит замещение водорода первичного гидроксила в каждом остатке глюкозы на натрий и получается щелочная целлюлоза (алкалицеллюлоза), а при обработке водой регенерируется целлюлоза, изменившая свою вторичную структуру, так называемая гидратцеллюлоза. Процесс называется мерсеризацией и широко используется в текстильной промышленности для при-дания тканям лучшего вида и лучшей окрашиваемости.

сн2ос<| Na+ CH2oc4Nar CH2oc•\)OH OH

При действии сероуглерода на щелочную целлюлозу, полученную непосредственно из древесины, образуется соль ксантогената целлюлозы:

Эта соль растворима в воде, и такие растворы высокомолекулярного вещества обладают большой вязкостью (отсюда название вискоза). Продавливая вискозный раствор через тонкие отверстия в кислотную ванну, отщепляют сероуглерод и регенерируют целлюлозу в виде тончайшей нити, которую растягивают, наматывая на бобины. Так готовят вискозное волокно. Это основной процесс производства искусственного волокна для текстильных тканей и для технических целей (шинный корд).

Другой, наиболее старый, ныне почти утративший техническое значение способ получения искусственного волокна состоит в выдавливании через отверстия в кислую ванну раствора целлюлозы в швейцеровом реактиве. При разрушении медноаммиачного комплекса целлюлоза регенерируется в виде нити.

При алкилировании целлюлозы образуется в пределе триалкилцеллю-лоза (три алкила на каждое глюкозное звено). Алкилированные целлюлозы применяются при производстве полимерных материалов.

Действием уксусного ангидрида получают д-риацетат целлюлозы. В отличие от самой целлюлозы это вещество растворимо в ацетоне и сложных эфирах. Ацетаты целлюлозы используются для получения кинопленки, пластмасс и «ацетатного шелка».

Обработкой целлюлозы смесью азотной и серной кислот можно получить динитрат целлюлозы (коллоксилин), растворимый в спирто-эфирной смеси. При использовании концентрированной азотной кислоты и 95%-ной серной кислоты получается тринитрат целлюлозы — пироксилин, лежащий в основе «бездымных» порохов. Бездымные пороха получают желатинизацией пироксилина добавкой до 30% нитрата глицерина (нитроглицерина) в присутствии стабилизатора, например дифениламина, и формованием массы в зерна, куски или цилиндры требуемых для каждого типа применения формы и размеров.

Одно из все расширяющихся применений древесной целлюлозы — гидролиз кислотами

страница 181
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника Smeg FAB32LVN1
керамическая плитка для пола интернет магазин в обнинске
светодиодные лайтбоксы
курсы корал оренбург обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)