химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

,9-+ 5,9108 17

(при 20° С)

100

32 16

ОЛИГОСАХАРИДЫ

47S

простых и сложных гликозидов. Например, для глюкозы реакции текут так:

СН2ОН

ГЧРН НУ НОЧ—У он

Н ОН

глюкоза

СН-.—С—\0

II ,

О /2

СН2ОАС

Н Jr О Н

где Ас — ацетильная группа СН3СО —.

Действуя ацетобромглюкозой на моносахариды в щелочном растворе, А. А. Колли (Москва, 1879 г.) впервые осуществил, а позднее Э. Фишер развил синтез дисахаридов. Такой синтез, однако, не целенаправлен, так как нельзя по желанию заместить любой спиртовый гидроксил монозы, а приходится довольствоваться тем, что получится.

Если в молекуле монозы как-либо защитить все гидроксилы, кроме того, который нужно связать с молекулой ацетобромглюкозы, то получится нужная структура, которую затем следует освободить от защищающих групп. В качестве таких защитных групп использованы ацетильные (СН3СО) и бензоильные (СеН5СО) остатки. Взаимодействие ацетоброммо-нозы со второй молекулой монозы, имеющей один незащищенный гидроксил, приводит к биозам (метод Кенигса — Кнорра). Гельферих осуществил синтез генциобиозы следующим путем:

4СН2ОН

О ОСН3

. oOCOPh Н PhOCO

Н OCOPh

2,3,4 -трибензоилметилглюкозид

н

О. ОН

СН2ОНО О- Н

Н ОН

\рн ну) ЧОН НИ HO^f—f н но^—f н

Н ОН

генциобиоза

Защиту гидроксилов монозы (кроме одного) при реакции с ацетобромглюкозой осуществляют также путем образования с ацетоном кеталек, как в синтезе аскорбиновой кислоты (стр. 458)При действии соляной кислоты на глюкозу возникает целый ряд биоз (генциобиоза, целлобиоза, мальтоза, трегалоза и др.), которые в виде ацетатов можно разделить хроматографически.

Целенаправленно, но с плохими выходами, синтезы биоз производятся ферментативным катализом. Как всякий катализатор, фермент ускоряет реакцию в обоих направлениях — прямом и обратном. Поэтому ферменты.

катализирующие гидролиз биоз в монозы, катализируют и синтез тех же биоз из моноз. Действительно, мальтоза уже в 1902 г. была получена действием ферментов из дрожжей на концентрированный раствор глюкозы (такие концентрированные растворы не бродят). При действии фермента эмульсина (из горьких миндалей) на концентрированный раствор глюкозы получена генциобиоза. Из фосфорнокислого эфира глюкозы (1-фосфат) и фруктозы при действии фермента фосфатазы получается сахароза.

ПОЛИСАХАРИДЫ

Полисахариды представляют собой высокомолекулярные вещества (молекулярный вес от 20 ООО до 1 ООО ООО и выше), построенные по типу биоз и полиоз. При полном гидролизе в кислой среде они образуют монозы. Те пз них, которые образуют одну монозу, — а это наиболее важные полисахариды — называются гомополисахаридами. Если образуется смесь двух или более моносахаридов — это гетерополисахариды. К гомо-полисахаридам относится крахмал с его разновидностями — амилозой и амилопектином, гликоген, целлюлоза (клетчатка), инулин; к гетеро-полисахаридам — так называемые гемицеллюлозы, камеди, многочисленные полисахариды микроорганизмов и др. Полисахариды бывают линейно-поликонденсированные, как целлюлоза, и разветвленные, как, например, крахмал.

Крахмал. Совершенно особое значение в жизненных процессах имеют крахмал и гликоген. Крахмал представляет собой запасный углевод растений. Он откладывается в зернах злаков и других семенах растений, в клубнях картофеля, при прорастании, энзиматически гидролизуется до растворимых олиго- и моносахаридов (мальтоза или глюкоза) и в таком виде служит для строительных и энергетических целей при прорастании растений. Прорастающие зерна злаков накапливают так много фермента гидролиза крахмала (диастаз), что подсушенные и размолотые проросшие зерна ячменя (солод) применяют для осахаривания — превращения в мальтозу — «постороннего» крахмала картофеля или кукурузы в производстве спирта или пива (мальтозу далее сбраживают). Крахмал имеет форму микроскопических миндалевидных зерен концентрической структуры и не представляет собой индивидуального вещества. Он содержит растворимую в воде амилозу («растворимый крахмал»), образующую не особенно вязкие растворы и дающую с иодом чисто синее окрашивание, и амилопектин, который в холодной воде нерастворим, но в горячей воде образует очень вязкий клейстер, а с иодом дает красно-фиолетовое окрашивание. Как всякие высокомолекулярные вещества, и амилопектин и амилоза не являются, в строгом смысле слова, индивидуальными веществами, а представляют собой смеси полимергомологов (стр. 151)- Наиболее обычные виды крахмала — картофельная мука, рисовый крахмал. Картофельную муку получают,7 механически разрушая клетки клубней картофеля и отмучивая в воде''зерна крахмала, которые оседают на дно.

При частичном гидролизе крахмала, достигаемого нагреванием с адсорбированной им водой, получаются декстрины разного молекулярного веса, но всегда гораздо меньшего, чем у амилопектина и амилозы. Декстрины растворимы в воде и в зависимости от молекулярного веса дают с иодом синее, фиолетовое, красное, оранжево-красное и желтое окрашивание. Один из употребительных видов канцелярского клея —

страница 179
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника Smeg FAB50XS
сертификат milo concert hall нижний новгород
antall vitara-01
обучающие школы аппаратный маникюр москвы цены в

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)