химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ается посредством окисления полученной триметилмо-нозы (в приведенном выше случае лактозы это — триметилглюкоза). В ней имеется один свободный спиртовый гидроксил и один гликозидный,

и окисление азотной кислотой (Хеуорс), естественно, направляется на эти два гидроксила:

1 11:L CH;IO

Ь Н5 Н-OIIОСН.,ОН

О HNO-,

О ОН

\/ с

нсм3ос

//\

О ОН

сн2осн3

Наличие среди продуктов окисления триметилмонозы диметилового простого эфира L-винной кислоты доказывает, что уязвимым при окислении (т. е. несущим свободный гидроксил) оказался четвертый углеродный атом- Значит, сюда и примыкала связь с гликозидным кислородом первой (гликозидной) монозыВ случае трегалозы продуктом окисления оказалась бы триметокси-глутаровая кислота (а именно так называемая ксшхо-триметоксиглутаро-вая):

1 н2 H3 сн3о4 Н5 Н-осн3 -нОС!

о

г

н— . -

н— —ОСН3

сн3о-| —н

II— -осн3

н— J

СН2ОСН3 СН2ОСН3

СЖТАМЕТИЛТРЕГАЛОЗА

Н О

\// С

о он

V с

н-сн3о-н-н-осн3 •н

•ОСН3он

СН2ОСН3

HNO,

нсн3о-нС

//\

О ОН

ТРИМЕТОКСИГЛУ-ТАРОВАЯ КИСЛОТ а

Здесь окисление по пятому углероду обусловливается уже таутомерным раскрытием пиранозного цикла, а не связью двух моноз, что ясно

из того, что обе метилированные глюкозы (после гидролиза) являются

триметилглюкозами. *

Таким образом, проясняется путь решения и вопроса 2: пиранозный или фуранозный цикл имеют монозы, образующие биозу. Этот вопрос также решается окислением продуктов гидролиза октаметилбиоз. Но ответ будет не вполне однозначным, если в результате гидролиза октаметил-биозы получится триметилмоноза, поскольку в ней будет иметься два

ОЛИГОСАХАРИДЫ

473

спиртовых гидроксила и один гликозидный гидроксил и не будет ясно без косвенных соображений, который гидроксил освободился за счет таутомерного размыкания цикла, а который за счет гидролиза связи двух моноз.

Дополнительным доводом может служить прямое окисление биозы йодной кислотой — метод, применяемый и для установления положения кислородного мостика в монозах. Йодная кислота количественно окисляет многоатомные спирты (со свободными гидроксилами), в которых гидроксилы находятся у соседних утлеродов. При этом разрываются все С—С-связи между углеродами, несущими гидроксилы, и каждая отщепляющаяся группа * СН2ОН превращается в формальдегид, а отщепляющаяся СНОН-группа — в муравьиную кислоту. Например, периодат-ное окисление сахарозы проходит так:

н-н-но н-н-оннон

сн2он

о

—о-нон-нСН2ОН

оон

СН2ОН

Этим доказывается v-замыкание (иначе говоря, наличие фуранозного пятичленного цикла) в фруктозе, связанной в сахарозу. Это является правилом. Свободная фруктоза имеет шестичленный (пирановый) цикл — замыкание осуществлено в шестое положение. В биозах с участием фруктозы, а также в соответствующих полиозах ее цикл — пятичленный, с замыканием в пятое положение.

Наконец, последний вопрос (вопрос 3) — а- или 6-конфигурацию имеет первый углерод в биозах — наиболее просто решается ферментативным гидролизом. Существуют ферменты, способные гидролизовать только а-формы (например, фермент мальтаза); другие ферменты (например, эмульсин) гидролизуют только В-формы.

Свойства некоторых моноз и биоз приведены в табл. 48.

* Конечно, имеется в' виду группа СНаОН, соседняя с группой С-^ОН

Принципы построения триоз и тетраоз те же, что и биоз; аналогичны и методы их исследования. Многие из этих олигосахаридов находятся в растениях. Так, находящаяся в некотором количестве в свекле рафи-ноза — это 6-(а-2)-галактопиранозил)-а-/)-глюкопиранозил-В-1)-фрукто-фуранозид; генцианоза — 6-(6-1>-глюкопиранозил)-а-/)-глюкопиранозидо-рЧЕ>-фруктофуранозид. Целлотриоза построена из трех молекул глюкозы по типу целлобиозы и является, следовательно, 4-(рЧО-глюкопиранозил)-4-6 ?>-глюкопиранозил-?>-глюкопиранозой. Дополнительный метод исследования триоз и тетраоз заключается в частичном гидролизе, приводящем к образованию биоз и моноз. Так, рафиноза при частичном гидролизе образует галактозу и сахарозу.

Таблица 48. Свойства моносахаридов и дисахаридов

Название

Температура плавления, °С

в воде * градусы

Растворимость в воде при 25° С г/ЮО мл

§ | g

е § § я о

о э м Й и

Даоя ао

CJ О О О Р -и

Моносахариды CeHi20

а-Аллоза

р-Аллоза

а-Альтроза

|$-Альтроза

<а-Маниоза

р-Манноза

а-Глюкоза

Р-Глюкоза

а-Талоза

Р-Талоза

а-Галактоза

р-Галактоза

е-Гулоза

р-Гулоза

а-Идоза

jp-Идоза

^-фруктоза

128—128,5

103-105

133 132 146 148-150

133—134 120-121

167

Сироп

Сироп 102—104

—0,2+14,4

69—> +33,1

+29,3 4 —17,0/ + +112,2 Ni + 18,7 /+52'7

+68 4 +13,2 /+20'8

+150,7 Ч , + 52,8/+80,2

—20,4

+53,0 —132,2-) -92,4

248

(при 17° С)

82

154 (при 15° С)

68,3

74

32

175

Дисахариды С^ИггОц

Сахароза а, а-Трегалоза р, р-Трегалоза р-Мальтоза (гидрат) р-Целлобиоза а-Лактоза (молочный хар) (гидрат)

Р-Лактоза Р-Гевциобиоза

са186 (разл.)

203

102 (разл.) 225 202

252 195

+55,3 •+9,8

66.53 197 —41,5 +111,7->+130,4 +14,2 -> +34,6 +85,0-++52,6

+34

страница 178
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фурнитура для итальянских дверей
стеллажи архивные передвижные
дом журналистов в москве афиша
нас ждут далеко-далеко, не здесь билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)