химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

о с одной половиной молекулы, т. е. потребляя реагент в расчете 1 моль на 1 моль дисахарида. Отсюда следует, что в них одна молекула моносахарида связана за счет своего гликозидного гидроксила, а в другой гликозидный гидроксил свободен. Поэтому таутомерия циклической формы с оксоформой сохранена и реакции на оксогруппы положительные.

Вопрос о том, какие именно моносахариды образуют дисахарпд, решается кислотным гидролизом и выделением из продуктов гидролиза индивидуальных моносахаридов или их характерных производных. Уже эти реакции освещают, хотя и не до конца, строение биоз. Напомним, что простейший метилгликозид имеет следующее строение и конфигурации для конкретных случаев /)-глюкозы и ?>-фруктозы:

Н-Н-НОн—I— он н

о

сн2он

глюкозид а -метил-D-фруктозид р -метил -!)•

фр\/ДТ03ИД

Как уже было сказано, в дисахаридах (биозах), образованных одной молекулой глюкозы или фруктозы и одной молекулой другого сахара, этот последний будет занимать место метильной группы в метилгликозиде. Отсюда очевидно, что возможны а- и 6-стереоизомеры любой биозы. Если биоза не дает реакций на оксогруппу, значит и вторая молекула монозы прореагировала своим гликозидным гидроксилом. Такие типы биоз называют гликозидогликозидами. Например, биоза этого типа, составленная из двух молекул глюкозы, обозначается как глюкозидоглюкозид, из глюкозы и фруктозы (сахароза) — как глюкозидофруктозид и т. д. Такие биозы, в зависимости от конфигурации первых углеродов обеих моноз, могут иметь разную конфигурацию: возможны а, а-гликозидогликозиды, {^В-глхшозидогликозиды, а также а,р-, а в случае разных моноз — и В,а-гликозидогликозиды. Если биоза дает реакции на оксогруппу, значит вторая моноза прореагировала одним из своих спиртовых гидроксилов, а ее гликозидный гидроксил свободен, и потому таутомерия с оксоформой сохраняется.

Посредством какого именно спиртового гидроксила второй молекулы монозы осуществляется связь с первой молекулой? Хорошо известны дисахариды и другие олигосахариды со всеми типами связи (по всем свободным гидроксилам). В олигосахаридах животного происхождения чаще всего встречаются связи через четвертый и шестой гидроксил; в растительном мире и в микроорганизмах столь же широко известны связи через второй и третий гпдроксил- Выпишем несколько формул наиболее важных биоз и покажем, как выясняются эта и другие оставшиеся детали их структуры. Приведем также фишеровские проекционные формулы, хеуорсовские перспективные и названия по всем способам номенклатуры:

сн2он сн,он

целлобиоза 4 -(#-глюкози до) -глюкоза 4- (^-Д-глюкопиранозил) -Л-глюкоза (f>-аномер целлобиозы)

О

н-н-но-н-ч-оннон

СН2ОН

СНгОН

трегалоза <х, «-глюкозидоглюкозид (ос - D - глкжоп и р анози л) - ac-D-rn юкоп иранозид

сн2он

СН2ОН

молочный сахар-лактоза 4 -(?-галактозиц.о)-глюкоза 4-(#-Д-галактопиранозил)-Д-глюкоза {?-аномер)

сн2он

иНно-н-он -он

—оо

но-н-н-н о -он

сн2он

сн2он

сахароза а-глкжозидо -?-срруктозид (а-Д-глюкопиранозил)-р-Д-фрук;гофураиозид

ОЛИГОСАХАРИДЫ

474

После того что было сказано об установлении строения биоз, остается выяснить следующее:

1а. Какая моноза (в случае биоз гликозидогликозного типа) играет роль гликозидную, какая гликозную; иначе говоря, какая из моноз участвует в образовании взаимной связи своим гликозидным гидроксилом, а какая спиртовым.

16. Какой именно спиртовый гидроксил второй монозы образует связь.

2. Независимо от того, гликозидогликозный или гликозидогликозидный тип биозы перед нами, необходимо решить вопрос, как циклизуется

каждый из моносахаридов — в б-положение, т. е. в шестичленный цикл,

как это бывает обычно, или в у-положение, т. е. в пятичленный цикл;

иначе говоря, в терминах, предложенных Хеуорсом, который и решил

эти вопросы найденным им методом, является ли каждая из моноз пиранозой или фуранозой?

3. Является ли биоза а- или 6-гликозидом.

Вопрос 1а решается метилированием биозы диметилсульфатом в щелочном растворе до октаметилбиозы (т. е. метилированием всех свободных гидроксилов) и последующим гидролизом, при котором образуются две метилированные монозы.

Например, для лактозы:И

Мн-ОСН3

—он!

СНгОСНз

тр и мети л гл кжо 3t

В приведенном примере, когда тип биозы гликозидогликозный и, значит, имеется один свободный гликозидный гидроксил, этот гидроксил метилируется.

При гидролизе простые эфирные связи не рвутся, а гликозидные (ацетальные) разрываются; в частности, и этот гликозидный метил уходит в виде метилового спирта. Поэтому одна из метилированных моноз, полученных в результате гидролиза, несет четыре простые эфирные группировки (четыре метила). Это и есть гликозидная моноза. Другая же— гликозная — моноза несет три метила.

При метилировании биозы типа трегалозы или сахарозы (тип глико-зидогликозидный) оба моносахарида имеют после гидролиза по четыре метила, чем еще раз доказывается, что спиртовые гидроксилы не участвовали в связывании моноз в биозу и что эта связь осуществлялась за счет обоих гликозидных гидроксилов.

Вопрос 16 реш

страница 177
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пескобетон м 300 40 кг
уличные пилларсы купить цена
ногу свело! билеты
вентилятор к125м характеристики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)