химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

века; хондроитиное, из которых в основном состоят хрящевая и соединительная ткани; веществ, определяющих групповую принадлежность крови, и др. Аминосахара также входят в состав антибиотиков.

Интересно, что 5-аминосахара существуют не только в оксоформе, но и в виде таких циклических форм, в которых кольцо замыкается не на атом кислорода, а на атом азота (так называемые пиперидинозы):

С

I

Н-С-ОН

I

Н-С—ОН I

Н—С—он

I

Н-С—NH2 СНаОН

II СН2ОНNH

V

? о/ \он

НО н н он

Пиперидинозы довольно легко теряют воду, переходя в производные ароматического гетероцикла — пиридина (см. кн. 2).

Хорошо известны моносахариды, в которых один или несколько гидр-оксилов заменены на атом водорода, так называемые дезоксисахара. К ним относится, например, 6-дезоксигалактоза, или фукоза, которая входит во многие полисахариды микробов, а также 2-дезокси-В-рибоза, входящая в дезоксирибонуклеиновые кислоты (см. кн. 2, «Нуклеотиды и поли-нуклеотиды»):

D-фукоэа

Нч уО

с

с

н— -ОН н— -н

но— -н II- —он

но- —н н— —он

н— -он

СН2ОН

СНз

2-дсзокси-л-рибоза

Для получения 2-дезоксиальдоз в числе других методов используется синтез их из альдоз с меньшим числом углеродных атомов путем наращивания цепи конденсацией 'с нитрометаном (реакция Анри). В качестве примера ниже приведен синтез 2-дезокси-2)-рибозы из эритрозы (гид-роксильные группы предварительно защищают, связывая их в ацеталь посредством бензальдегида):

С

н—

н—

н—ОН С.Н»СНО(Н+) ^ н-он

?«К -он \

СН—СеНй

CHaNOj

СН2-0

CHN02

!1

(СН,со)2о; (Н+)

>.

Hj/Pd

СН

Н ОСОСНз

Н ОСОСНз

с

СН2—ОСОСНз

СН2

н

till—

HjSO« (реакция Нефа)

—он -он

СНаОН 2«дезокси*Х)-рибоза

Существуют также тиосахара, где SH-группа занимает место гидроксила.

Из некоторых водорослей и антибиотиков выделены сахара, имеющие не прямую, а разветвленную цепь углеродных атомов, например апиоза:

н—

НОНаС—ОН -ОН

СН2ОК апиоза

СПИРТОВОЕ БРОЖЕНИЕ И КЛЕТОЧНОЕ ДЫХАНИЕ

Ряд моносахаридов (глюкоза, фруктоза, манноза, галактоза), а также дисахаридов (мальтоза, сахароза, лактоза) под влиянием жизнедеятельности дрожжей бродит, превращаясь в этанол и двуокись углерода. При этом дисахариды предварительно гидролизуются. Итоговое уравнение для моноз:

C6Hi206 —». 2С2НБОН-)-2С02

Дрожжи — живые одноклеточные организмы (грибки), размножающиеся в сахаристой среде; для их жизнедеятельности нужно, чтобы среда содержала соли аммония (как источник азота для синтеза ими белков своего тела), соли фосфорной кислоты и еще некоторые минеральные соли. Можно, однако, раздавить и таким образом убить дрожжи (Бухнер) или подсушить их и экстрагировать водой (А. Н. Лебедев), и все равно их сок или экстракт оказывает каталитическое действие и вызывает такое же превращение Сахаров в спирт, как и живые дрожжи. Ферментный препарат, сбраживающий сахара, был назван зимазой. Оказалось, что он содержит целый комплекс ферментов, из которых многие присутствуют и в клетках животных и растений, катализируя в процессе клеточного дыхания те же превращения Сахаров (глюкозы или фруктозы), что и в первой фазе брожения. Названия этих ферментов приведены в схеме на стр. 464. Строение ферментов рассмотрено в отдельной главе книги П.

Брожению и «сгоранию» в процессе клеточного дыхания за счет (в конечном итоге) кислорода воздуха подвергаются не сами монозы, а их сложные эфиры с фосфорной кислотой. Этерификация моносахарида фосфорной кислотой в водном растворе осуществляется при действии на него аденозинтрифосфата.

Аденозинтрифосфат (обозначаемый в дальнейшем буквами АТФ) играет исключительно важную биохимическую и физиологическую роль. Подробно он будет рассмотрен позднее, в разделах о гетероциклах и ферментах, (см. кн. 2). Пока же укажем, что АТФ содержит группировку

ООО ! II II II —N—Р—О—Р—О—Р—ОН

i I I

ОН ОН ОН

Отдавая монозе один остаток фосфорной кислоты, АТФ превращает

ее в сложный эфир — монозофосфат, а сам трансформируется в аденозиндифосфат (АДФ) с группировкой

0 0 ' \

Т II II —N—Р—0—Р—ОН

! I ОН ОН

Как видно уже из этого фрагмента формулы, АДФ, по существу, есть замещенный амид пирофосфорной кислоты. И АДФ и особенно АТФ — очень реакционноспосббные вещества, обладающие так называемыми макроэргическими связями Р—О—Р; в реакциях фосфорилирования, т. е. передачи остатка фосфорной кислоты, когда эти связи разрываются, освобождается много энергии. И обратно, образование АТФ из АДФ требует затраты энергии (8—10 ккал/моль), которую концентрирует его макро-эргическая молекула.

При брожении или «сгорании» глюкозы в процессе клеточного дыхания первой фазой этих многостадийных реакций (см. схему на стр. 464) является фосфорилирование глюкозы I, т. е. превращение ее в сложный эфир фосфорной кислоты. Этерификация осуществляется по гидроксилу шестого углеродного атома глюкозы посредством АТФ при содействии фермента глюкокиназы. Образующийся 6-фосфат глюкозы (II) под действием фер

страница 174
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
филипп киркоров концерт в кремле
люстра мишель
подставка под телевизор из дерева
тс 150-8 люки квадратные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)