химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

а, виноградный сахар — глюкоза, фруктовый сахар — фруктоза, молочный сахар — лактоза), крахмал и гликоген, клетчатка, из которой строится оболочка растительных клеток (отсюда и название «клечатка» или «целлюлоза»), известная в обыденной жизни в почти чистом состоянии в виде ваты и фильтровальной бумаги, а в связанном с лигнином состоянии — в виде древесины.

В растениях находятся полисахариды (полиозы) — высокомолекулярные продукты поликонденсации моносахаридов (моноз), образующиеся из них с потерей воды и являющиеся, таким образом, ангидридными формами Сахаров. Гидролизом в кислой среде они превращаются в моносахариды. Дисахариды, трисахариды — тоже ангидридные формы, включающие соответственно два и три остатка моноз и также гидролизу-ющиеся с образованием моносахаридов. Это так называемые олигосаха-риди. К ним относят биозы, триозы, тетраозы и другие полиозы с малым числом монозных кирпичей, образующих молекулу полиозы. Наконец, в свободном состоянии в небольших количествах в растениях находятся и сами монозы, являющиеся основной структурной единицей биоз, триоз и т. д. полиоз. Из моноз чаще всего встречаются пентозы СБН10О5 и гек-созы СвН12Ов. Известны также гептозы, октозы и другие высшие моносахариды.

МОНОСАХАРИДЫ Строение моносахаридов

Восстановлением иодистоводородной кислотой все пентозы превращаются во вторичный нормальный йодистый амил (пентил) СН3СН2СНаСШСЫ3, а гексозы — во вторичный нормальный йодистый гексил СНзСНаСН2СН2СН1СНз, чем устанавливается, что пентозы имеют неразветвленную цепь из пяти, а гексозы — из шести углеродных атомов. По аналитическим данным и молекулярному весу все пентозы соответствуют формуле С5Н10О5, а гексозы — С6Н1206. Пентозы ацетили-руются уксусным ангидридом или хлористым ацетилом, приобретая четыре ацетильных остатка, т. е. образуют сложный эфир. Значит, они имеют четыре гидроксила. Та же реакция устанавливает для гексоз пять гидроксилов (А. А. Колли, 1869 г.). Большинство пентоз в реакциях присоединения синильной кислоты, образования оксима с гидроксиламином и окисления посредством окиси серебра или фелинговой жидкости обнаруживают, что один из пяти их углеродных атомов — альдегидный. Во всех гексозах по первым двум реакциям устанавливается наличие одной оксо-группы. Но в одних гексозах (глюкоза, манноза, галактоза и др.) это альдегидная группа, окисляемая фелинговой жидкостью или аммиачным раствором окиси серебра в карбоксил; в других гексозах (фруктоза, сорбоза), а также в пентозе — рибулозе — это кетонная группа, не восстанавливающая ни фелинговой жидкости, ни аммиачной окиси серебра, но присоединяющая синильную кислоту с образованием бокового ответвления, в отличие от моноз — альдегидов, которые с синильной кислотой удлиняют скелет неразветвленно, нормально.

Гексозы-альдегиды называются алъдогексозами, гексозы-кетоны — кето-гексозами. Легко установить, что в природных кетогексозах кетонная группа занимает второе положение, так как именно в этом месте присоединение синильной кислоты создает ответвление в цепи углеродных атомов. Все эти факты приводят к следующей структуре моноз (или моносахаридов):

Пентозы /О

СН2-СН—СН—СН—C! I I I nH I I I II I

он он он он он он он о он

альдопентозы кетопентозы

Гексозы /°

СНа-СИ—СН—СН-СН-С^ СНа—СН—СН—СН—С—СНа

I i I I I хн | | | | к |

он он он он он он он он он о он

альдогексозы кетотексозы

Действительно, каждый гидроксил должен один занять место у углеродного атома; два гидроксила у одного углеродного атома не удерживаются (правило Эрленмейера), а с отщеплением воды образуют оксо-группу.

Таким образом, казалось бы структура моноз устанавливается просто (Э. Фишер). Дело, однако, осложняется таутомерией, а именно оксо-цикло-таутомерией, свойственной у- и б-оксиоксосоединениям. Эта таутомерия, называемая также колъчато-цепной таутомерией, может быть выражена схемами:

Н Н

\/

сн2-сн-сн~сп-с<^ И^с^ Jc<^H

он он он ом с с

/\ /\ и он н он

н сн. он

\/ с о

6 5 4 3 2 1 .О ^ /5 \ ПН

CH2-CH-CH-CH-CH-CС<з Лс<н

ОН ОН ОН он он с

/\ /\ Н ом н он

н н

6 5 4 3 2 1 н у% Лн ПС

сн2-сн-сн-сн—с-сн2 ^=±: "^ci >с<^ 2

он он он он о он Д—с

н он н он

Доводы в пользу циклической структуры моносахаридов были известны еще до исследований Э. Фишера, и первыми формулами, предложенными для моносахаридов, были циклические формулы, которые отличались от приведенных выше тем, что предполагалось взаимодействие оксогруппы не с б-оксигруппой, а с сс-оксигруппой (А. А. Колли) или с у-оксигруппой (То л леве), и цикл соответственно писался не шестичлен-ный, а трех- или пятичленный. Впрочем, как мы увидим, ^-замыкание в моносахаридах тоже бывает.

Э. Фишер придал моносахаридам открытую структуру, убедившись, что они дают почти все реакции оксосоединений. Какие же доводы в пользу циклического строения моноз заставили вернуться к оставленным было циклическим

страница 167
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
светодиодные светильники для натяжных потолков купить
спорткомплекс динамо в крылатском официальный сайт
цветочница sheffilton велосипед большой 3038 черный купить в москве
web дизайнер курсы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)