химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

одвергнем и кетонному

ОС2Н5

и кислотному расщеплению (стр. 417):

СНз—С=СН-С-ОС2Н6 + СН31

I II

ONa О

СН3-С-СН-С-ОСгН5 + Nal

II I II О СНз О

II.

СНа-С—СН-С—OCjHs он* CH3-C-ONa + CH2-C-ONa

II I I! • "2 ' s II I II

О СНз О О СН3 О

|н+; н*о

СНз-С-СН—С-ОН ~гтГ* СНз—С—СНа—СН,

II I II II2 NaCl

О СН3 О О

2СН3—С=СН—С-ОС2Н5 + С1СН3-СН2С1

I II

ONa О

О О

II II сн3—с-сн—с-ос2н6

I

(СН2)2

I

CH3-C-CH-C-OC2H5

II II о о

Na+OH-; Нг0

— 2CH3COONa;

— 2СгН5он

н+;нго 2COi;

— 2C,HjOH

NaO-C-(CH2)4-C-ONa

II II

О О

соль адипиновой кислоты

СН3-С-(СН3)4-С—СН3

II II

О О

октандион-2,7

о

III. CH3-C=CH-C-OCaH5 + СЮНа-С—ОСаН6 ГШТ* СН3-С-СН-С-ОС2Н5

I II II II I

ONa 0 0 О СНа-С—ОСаНв

О

О О

II II

СНз-С-СН-С-ОСаН6 Na+0H- н,о CHa-G-ONa

i! i ! * I

О СНа-С—ОС2Н5 СН2—С-ONa

+ 2С2Н5ОН + CI-IgCOONa

О

H+; Н,0

О

соль янтарной кислоты

О

2С2н5он-'СНз—с—СН—С—ОН

II I

О СНа—С—ОН

II

О

ацстилянтарная кислота

СН3—С-СНаСНа—С—ОН

II II + со2

о о

левулиновая кислота

Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксили-рованием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно получать великое разнообразие эфиров |3-кетонокислот открытой и циклической структуры с одной4и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов.

Синтез кетонов и кислот через эфиры ^-кетонокислот нужно добавить к другим ранее изученным методам синтеза этих типов веществ.

ОКСИОКСОСОЕДИНЕНИЯ

Простейшие оксиоксосоединения приведены в табл. 45. Они могут быть синтезированы общими методами введения гидроксила в оксосоединения и введения оксогруппы в вещества, содержащие гидроксил. Так, гликолевый альдегид можно получить окислеиием гликоля

СН2«.СН2 CHa-C28 Заказ 14 5.

или частичным восстановлением глиоксаля:

I \н

>С-С<^ —> СН2-С<^ ОН

| Глицериновый альдегид получается при частичном окислении глицерина

СН2-СН—СН2 —У СН2—СН—CI I I I I хн

он он он он он

а диоксиацетон — путем гидролиза 1,3-дихлорацетона:

С1—СН2-С-СН2-С1 —> СН2-С—СН2

I! I II I

О ОН о он

Глицериновый альдегид и диоксиацетон в щелочной среде вследствие? енолизации могут взаимопревращаться:

/Н он- /Н

сн3-сн—с<Г сн2—c=c( сн2—с—сн2

] I х) II Чш I il |

он он он он он о он

Такое превращение (до достижения равновесия) типично для всех а, р-оксиоксо соединений.

Альдольная конденсация приводит к р-оксиоксосоединениям:

ОТ-Т—

СНз—С—H + СН3—С—Н СНз—сн—сн2—с—н

il II I II

о о он о

альдоль

СНз

Г)7Т— !

2СН3-С-СН3 ^ СНз-С—СН2-С—СНз

II I II

о он о

диацетоновый спирт

Иного типа конденсацией, открытой еще А. М. Бутлеровым, формальдегид в водном растворе под действием известковой воды превращается в смесь изомерных и стереоизомерных гексоз, т. е. пентаоксимоно-оксогексанов, относящихся уже к сахарам и подробно обсуждаемых, ниже:

6СН20 ^ СН2—СН—СН—-СН—СН—С—Н и СН2—СН-СН—сн—с—сн2он.

I I I I I II I I I I II

он он он он он о он он он он о

(Такую смесь Бутлеров назвал «метиленитан», а Эмиль Фишер выделил из этой смеси «акрозу» — рацемат фруктозы.) Тот же результат получается при альдольной конденсации глицеринового альдегида с диокси-лцетоном:

CHa-CH-Cd + СНа—С-СНа ? СН2-СН-СН—СН-С-СН2ОН

I I | || | I I I I II

ОН ОН ОН О ОН ОН ОН ОН ОН О

Если взять/З-глицериновый альдегид, то получается углевод—фруктоза ш в несколько меньшем количестве ее диастереомер — сорбоза. Если исходить из рацемического глицеринового альдегида в смеси с диоксиаце-тоном (такая смесь получается осторожным окислением глицерина и называется глицерозой), получается та же акроза Бутлерова и Э. Фишера.

HCN

CHa-CH-CI I хн юн он

Существенно важным для понимания дальнейшего является метод надстройки оксиальдегидов, приводящий к оксиальдегидам, имеющим в цепи на одно звено СНОН больше. Этот метод заключается в присоединении к оксиальдегиду синильной кислоты, гидролизе полученного окси-нитрила в оксикислоту и восстановлении эфира или лактона этой оксикислоты в оксиальдегид. В качестве примера приводим наращивание цепи глицеринового альдегида:

I i I

он он он

CHa-CH-CH-CN

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
современное производство мебели крянов мв 1986 684
bwm w sf 390 g220 p1
Аренда домов в поселке Солослово
купить билеты руслан и людмила москва навка шоу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)