химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

зы, сахарозы) под действием бактерии молочнокислого брожения (Bacillus acidi laevalactici и др.)- В зависимости от вида бактерий образуется левая или рацемическая кислота. Суммарное уравнение:

СН2-СН—СН—СН—СН—Of I III! ЧН он он он он он

2CH3-CH~&f

| чш он

Технически рацемическую молочную кислоту готовят сбраживанием сахарозы или мальтозы посредством бактерий Bacillus Delbrucki при 50° С, добавляя необходимые питательные вещества (РО|_, ЗМЩ) и постепенно нейтрализуя мелом.

Свойства И реакции оксикислот

Оксикислоты — более сильные кислоты, чем их родоначальные карбо-новые кислоты. Это особенно относится к ос-оксикислотам. Здесь сказывается — I-эффект гидроксила в насыщенной цепи углеродных атомов. Как и обычные карбоновые кислоты, оксикислоты способны образовывать со спиртами сложные эфиры:

СНз-СН-С^ + C2H5OH СНз—сн-с^ + н2о

I чш | ХОС2Н5

он он

Водород гидроксила действием алкоголята натрия (или металлического натрия) может быть замещен на натрий

CHg-CH-Cf' + C2H5ONa ? CH3-CH~CI Х)С2Н6 I \ос2н5

OH ONa

а затем проалкилирован

/О /О

CHg-CH-Gf + СН31 ? СНз—СН—CI \ОС2НБ I ХОС2Н5

ONa ОСНз

При гидролизе отщепляется алкил сложноэфирной группировки т. остается простой эфир оксикислоты:

СНз-СН-С^ ' ( ^ СНа-СН-С/ + С2Н6ОН

I ХЮ2Н6 | ЧШ

ОСНз ОСНз

СН3-СН-С<^ + сн3соон I чон

О—С—СНз

Если же ацилировать оксикислоту ангидридом или хлорангидридом кислоты, в этерификацию вступает спиртовая функция и образуется сложный эфир

СНз—С—0-С—СНз

II II

О о

/О ,0

СНз-СН—C| хОН ОН

о

который в отличие от простого эфира легко гидролизуется.

Оксикислоты дают и другие функциональные производные, свойственные кислотам и спиртам.

Окислением по гидроксильной группе оксикислоты превращаются в альдегидо- или кетонокислоты.

Наиболее своеобразно образование оксикислотами внутренних циклических сложных эфиров, т. е. этерификация своим карбоксилом своего же гидроксила. В этом случае ярко выступает общее для всей органической химии предпочтительное образование пятичленных и шестичленных циклов.

а-Оксикислоты образуют также внутренние шестичленные гетероциклические сложные эфиры (из двух молекул), которые носят общее название лактиды:

н3с/ NoHi

OJH; —i

i I

о|н

iHo; —с—сн2

о

СНз 0

«)-<н

но

О

н2с—с

2Н20 + 0^ Х0 С~СН2

у/

о

гликолид

СНз

лактиды

2Н20 + О'

но

он

с-сн

СНз

С-СН

^ \

О СНз

лактид

В кислой среде лактиды гидролизуются в исходные а-оксикиелоты. |3-Оксикислоты при нагревании легко отщепляют воду и образуют а,(З-непредельные кислоты:

О .О

СН2-СН2— of

—>? CH2=CH-CS0H Ч)Н

ОН

При этом циклические внутренние сложные эфиры не образуются (малая устойчивость четырехчленного цикла). Однако иным путем неко

торые R-лактоны могут быть получены, например, из формальдегида и кетена:

о=с/

ЧН О-СНа

+ —? I I

о-с=сн2 о=с-сн2

fi-лактон"

,ONa О

у-Оксикислоты легко самопроизвольно замыкаются в у-лактоны, например при подкислении их солей:

Н2С-С=0 7-бутиролактон

Н2С-СН2

н+

сн2—сн2—сн2—с I

он

у-Лактоны — важный класс соединений. Они открыты А. М. Зайцевым на примере бутиролактона, полученного при восстановлении ангидрида янтарной кислоты:

О

Н2С-С=0 Н2С-СН2 н

о

н2с—с=о

Н2С—с

II

о

По женевской номенклатуре у-лактонам присваивается окончание олид, добавляемое к названию соответствующего алкана: например, бутанолид.

Щелочи гидролизуют у-лактоны, превращая их в соли кислот. Галоидо-водороды размыкают лактоны, которые образуют у-галоидзамещенные кислоты.

Цианистый калий размыкает лактон по следующей схеме:

Н2С-СН2

^О -f- KCN

Н2С-С

II

О

СНа—СН2—GN

СН2-С-ОК

I!

О

Эта реакция является довольно важным приемом в синтезе дикарбо-новых кислот.

Восстановление бутиролактона приводит к тетрагидрофурану. Реакции восстановления янтарного ангидрида до тетрагидрофурана ясно доказывают строение бутиролактона:

Н2С~ I

о=сСН2

С-0

сн2

Н2СН2С с=о

к Н2С— I Н2ССН2

]

сн2

С гриньяровым реактивом лактоны реагируют с образованием окси-кетонов:

Н2С СН2 НаС СНа н о

| 1 + RMgCl > I | /OMgCl

Н2С С=0 Н2С С<

/ОН

.—> R_C_CH2—СНЯ—СНаОН + MgII ХС1

о

ю-Лактопы с девятью и десятью углеродными атомами (нонанолид и деканолид) в малых количествах встречаются в молоке и молочных продуктах и частично обусловливают запах сливочного масла (наряду с СНа —С—С —СН3, СН3 —СН —С—СН3 и другими веществами). Поэтому

I! II j II

О О ОН О

их употребляют для отдушки маргарина.

Известны лактоны с еще большими циклами, хотя со-оксикислоты и не замыкаются в такие лактоны самопроизвольно. Так, лактон тибетолид, широко применяемое душистое вещество с запахом мускуса, являющееся стабилизатором духов, получается следующим образом (P. X.

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг доке г. истра
аудиосистемы 5 1 потолочные
Buderus Logano plus GB402 545
готовые барбекю из кирпича купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)