химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

круг асимметрического атома идут, следовательно, в таком порядке убывающего старшинства: НО (8 по кислороду первого слоя) > СНО (6 по первому слою, 17 по второму) ?> СН2ОН (6 по первому слою, 10 по второму) > Н (1 по первому слою).

Таким образом, конфигурация глицеринового альдегида на левой формуле есть ^-конфигурация, а энантиомерная (справа) представляет

собой S-конфигурацию. Легко видеть, что на фишеровской проекции ^-конфигурация изобразится как

СНО

Н ОН

СНаОН

т. е. в данном опорном соединении обозначения Я и D (и соответственно S и L у антипода) совпадают *.

Конечно, такое совпадение неслучайно, правила Кана — Инголда — Прелога именно так и выбраны, чтобы это совпадение на опорном соединении получилось. Совершенно ясно, что совпадение или несовпадение знаков R и D (и соответственно S и L) для всех других соединений — дело случая. Таким образом, символы R и S, приобретая смысл обозначения абсолютной конфигурации, утрачивают значение «фамильного» обозначения. Поскольку обычно «фамильный» признак важен, символы D и L сохраняют употребление.

А. П. Терентьев, В. М. Потапов, А. М. Цукерман и А. Н. Кост разработали иную систему обозначения абсолютной конфигурации, которая может быть связана с любой системой номенклатуры, например с женевской или тривиальной. По этой системе антиподные конфигурации обозначаются гречес'кими буквами р и а. Выписывают проекционную фишеровскую формулу, располагая вертикально главную цень и используя обычный порядок нумерации атомов. Асимметрический атом углерода, таким образом, получает свой номер п. Если ** слева от него располагается заместитель X (а справа заместитель Y), то вещество обозначается как лр-Х-[наименование вещества] или no-Y-[наименование вещества]. Оба наименования равноправны. Антиподы этих веществ соответственно гаст-Х- [наименование вещества] и np-Y-[наименование вещества]. Пример пояснит сказанное:

б СНз I

З-бром-Зр-метилпентановая кислота 4СН2

или з

За-бром-З-метилпентановая кислота СНз Вг

или

Зсг-бромвалериановая кислота аСНг

I

iCOOH

СОЕДИНЕНИЯ С ДВУМЯ АСИММЕТРИЧЕСКИМИ УГЛЕРОДНЫМИ АТОМАМИ. ДИАСТЕРЕОМЕРИЯ

* Надо помнить, что при проектировании молекулы по Фишеру верхний и нижний атомы, связанные с асимметрическим, должны быть повернуты за плоскость рисунка, а остальные два, проектируемые на горизонтальную линию, должны быть расположены над плоскостью рисунка.

** Предполагается, что наблюдатель смотрит вдоль главной цепи от начала ее нумерации.

До сих пор мы рассматривали стереохимию соединений с одним асимметрическим углеродным атомом. Исключение представляли винные кислоты, содержащие два таких атома, но мы не фиксировали внимания на этом обстоятельстве. Переходим к рассмотрению соединений с двумя и более асимметрическими углеродами. Легко прийти к выводу, что число стереоизомеров (не считая рацематов) при двух асимметрических углеродных атомах возрастает до четырех, а при и асимметрических атомах

до 2П. Возьмем в качестве примера веществ с двумя асимметрическими атомами хлоряблочные (оксихлорянтарные) кислоты и выпишем все возможные их конфигурации:

СООН

СООН

СООН

СООН

—н

—н

ноС1СООН I

—онС1 '

СООН

IIон

—н

СООН III

—IIС1 СООН

IV

зеркало

зеркало

Все четыре вещества оптически деятельны, поскольку молекулы (и проекции) не имеют плоскости симметрии (в проекциях плоскость рисунка по понятной причине не считается плоскостью симметрии). Они попарно (I и II; III и IV) являются энантиомерами (антиподами), и к этим парам применимо все сказанное раньше. Новым является отношение I к III и I к IV или II к III и II к IV. Это новое заключается в том, что эти пары не являются антиподами, но они и не тождественны, а стереоизомерны друг к другу. Такие не энантиомерные (не зеркальные) стереоизомеры называются диастереомерами. В отличие от двух энантиомеров два диа-стереомера отнюдь не тождественны по свойствам, а имеют разные физико-химические характеристики. Это понятно, так как в диастереомерах замещающие группы не могут принять такое расположение, чтобы все заместители оказались в обоих соединениях на одинаковом расстоянии друг от друга. А раз расстояния разные, то и взаимное влияние будет разным, отсюда и разница в константах.

Важный частный случай — одинаковость заместителей вокруг обоих асимметрических углеродных атомов. Продемонстрируем это на классическом примере винных (диоксиянтарных) кислот:

СООН

СООН

СООН

СООН

НО

н

н-ОН

н-он

но-н

н—он

СООН У

НО-н Соон

VI

н-он

СООН VII

—н

ноСООН

VIII

При взгляде на формулы V—VIII видно, что V и VI — антиподы, а VII и VIII — идентичные конфигурации, так как при повороте проекции VIII на 180° в плоскости рисунка она превращается в проекцию VII. Таким образом, одна из четырех конфигураций (22 = 4) выпадает и остаются три : два антипода (—)-?-винная (V), (+)-/)-винная (VI) и их диастереомер — мезовинная кислота. Конфигурация обоих асимметрических атомов в (—)-?-винной кислоте (V) одинак

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить ручку клапан для окон
экстренная медикаментозная профилактика зппп
курсы классического массажа в свао
виктор королев нижний новгород

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)