химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

I

СООН СООН СН2н

идентичны

COOII , (+)-яблочная кислота

Необходимо заметить, что во всех этих превращениях не затрагиваются связи с асимметрическим атомом углерода (тем, о конфигурации которого мы судим)*

Относительные конфигурации других соединений устанавливаются подобным образом применительно к одному из трех указанных опорных соединений.

* Именно эта кислота содержится в виноградном соке и в^«винном камне» кислой калиевой соли, выпадающей в винных бочках.

Для рубидиевой соли обеих деятельных винных кислот удалось путем рентгеноструктурного исследования установить и абсолютную

конфигурацию и, следовательно, абсолютные конфигурации всех веществ, относительные конфигурации которых по отношению к винным кислотам были известны, в том числе и конфигурацию глицериновых альдегидов. Догадка Фишера (за которую, так же как и против нее, было 50 шансов из 100) оказалась правильной!

Знаки (+) и (—) обозначают, как сказано,.направление вращения плоскости поляризации. В более старой литературе для этого употреблялись знаки d (dexter) — для правовращающих форм и I (laevus) — для лево-вращающих. Затем значение этих буквенных обозначений изменилось. Буквой D обозначают, независимо от знака вращения, ту же относительную конфигурацию, что у (+)-глицеринового альдегида, а буквой L — энантиомерную конфигурацию. Таким образом, буквы D и L — это «фамильные» признаки.

Если за родоначальное соединение принять (+)~/)-глицериновый альдегид, то установленная выше серия превращений, связывающая его с (—)-винной и (—)-яблочной кислотами, должна была бы заставить придать этим соединениям знаки D. Такая условность была бы неудобной, так как по крайней мере для родоначальных соединений важно было бы сохранить единство обозначения и по знаку вращения, и по «фамильному» признаку. Это соответствовало бы и тому, что исторически уже привычно (+)-вин-ную кислоту обозначать как Л-винную и (+)-яблочную как />-яблочную. Между тем «фамильные связи» и соответствующие обозначения через D и L имеют большое значение (и устойчивость) в длинных сериях однотипных веществ, связанных друг с другом однотипными же переходами. С таким случаем мы познакомимся на примере Сахаров и там увидим пользу обозначений D и L независимо от знака вращения.

Известную условность этих обозначений можно продемонстрировать, установив, например, генетическую связь (+)-винной кислоты на этот раз не с (—)-, а с (-Ь)-глицериновым альдегидом:

J

НООН

СН2ОН (+ )-глицериновый

альдегид

нСООНон СН2ОН

СООН

—он

СНО

HCN

нНСООНОНОН

CN

+

Н-ОНСООНОН

—н

CN

|2Н»°

соон

н— по—ОНн

СООН

(+)-випная кислота

Таким образом, на этот раз (+)-винную кислоту надо обозначать как /Э-винную, а (+)-яблочную, за ее генетическую связь с (+)-винной, необходимо считать D-яблочной. Это последнее обозначение, соответствующее исторической традиции, и выбирается.

Указанная, только что условность заставила в некоторых случаях для большей определенности применять знаки D и L с индексами, например DQ, Z?r, DS (ТО же и для L), где G обозначает глицериновый альдегид, R — молочную кислоту, S — оксиаминокислоту серии. Таким образом, знак JLs обозначает, что конфигурация та же, что у левовращающего серина (стр. 485)Итак, любые знаки D и L выражают лишь конфигурацию, относительную к тому или иному опорному соединению. Между тем, поскольку теперь можно всякую относительную конфигурацию довести до абсолютной, следует условиться о таком обозначении абсолютной конфигурации, которое было бы лишено некоторой неопределенности, свойственной обозначениям D и L, разъясненной выше. Такой способ обозначения введен в науку Каном, Инголдом и Прелогом. Вот его сущность: четыре атома, непосредственно связанных с асимметрическим, располагаются в порядке своих убывающих атомных номеров, например для CHGlBrI в порядке I > Br > С1 > Н, и молекула располагается так, чтобы в сторону, противоположную глазу наблюдателя, смотрел атом с наименьшим атомным номером, в данном примере Н:

" СК Вг\

Br-^C-H CI-C-H

I I

Остальные три заместителя могут быть расположены в молекуле так, что их атомные номера убывают по часовой стрелке (с точки зрения глаза наблюдателя), как в случае А; такая конфигурация обозначается буквой R. Если же атомные номера указанных заместителей убывают против часовой стрелки (Б), это конфигурация S (sinister — левый).

Если атомы, непосредственно связанные с асимметрическим углеродом, одинаковы (например, два, или три, или все четыре являются атомами углерода), то вопрос о «старшинстве» решается уже непосредственно связанными с ними атомами — «атомами второго слоя», именно суммой атомных номеров последних, причем для двоесвязных атомов «второго слоя» атомный номер удваивается. Так, карбонильный кислород считается за 16, а не за 8, как гидроксильный. Поясним это на примере глицеринового альдегида.

4$ но—С—Н с—Н

/ н /

нон2с НОН2С

R S

Здесь «цена» групп второго слоя следующая: СН20Н = 8 + 1 + -f- 1 = 10, СНО = 16 + 1 = 17, а все заместители во

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
флорист дизайнер обучение по выходным
билет на земфиру в стадиум лайф
46-002o
окрашивание волос в учебном центре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)