химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

нагревание

СН2=СН- СН3- N=C=S

ОКСИКИСЛОТЫ — ГОМОЛОГИ ГЛИКОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Эти оксикислоты, содержащие гидроксил не в функциональной группе, как угольная кислота, а в углеводородной цепи, являются уже настоящими спирто-кислотами. Их названия производятся от названий карбоно-вых кислот с приставкой окси, которой предшествует цифра, обозначающая номер углеродного атома — носителя гидроксила (в женевских названиях) или греческая буква, имеющая то же назначение (а — первый от карбоксила углеродный атом, fi — второй и т. д.). Физические свойства и названия ряда монокарбоновых монооксикислот, монокарбоновых по ли оксикислот и поликарбоновых моно- и полиоксикислот приведены в табл. 41. Многие оксикислоты давно известны (Шееле, последняя четверть XVIII столетия) как природные продукты, тривиальные названия которых указывают на их происхождение: молочная, яблочная, винная, лимонная и т. д. Среди оксикислот так распространено и важно явление стереоизо-мерии, что до систематического рассмотрения их синтеза и свойств необходимо рассмотреть вопросы стереохимии.

СТЕРЕОХИМИЯ. ОПТИЧЕСКАЯ ИЗОМЕРИЯ. I

Мы уже встретились с изомерией структурно идентичных соединений на примере геометрической изомерии (стр. 263, 336) соединений с двойной связью типа

н/ \R R/ \Н

транс- цосГеометрическая изомерия — частный случай стереоизомерии. Другим видом стереоизомерии является так называемая оптическая стереоизоме-рия, впервые обнаруженная Пастером (1848 г.) на примере стереоизомер-ных винных кислот и объясненная Вант-Гоффом и Ле-Белем (1871 г.).

Факты таковы, что вещества, имеющие предельный углеродный атом, связанный с четырьмя разными замещающими группами (такой атом называется асимметрическим), существуют в двух структурно одинаковых стереоизомерных формах. Эти стереоизомеры одинаковы по всем своим физическим и химическим свойствам и различаются лишь в двух отношениях.

1. Они кристаллизуются в кристаллических формах, не имеющих плоскости симметрии и относящихся друг к другу, как предмет к своему

Таблица 41. Океикислоты

Формула

НО—СН2—СООН

CH3~CH-C00H I

ОН

сн2—сн2-соон I

он

HOOC-CH-COOH

I

он

НООС-СНа-СН-СООН

I

он

ноос—сн—сн—соон I I

он он

соон I

НООС—СНа—С—СНа—СО.ОН

I

он

СНЯ—СН—СН—СН—СН—СООН

I I I I I

он он он он он

НООС-СН-СН-СН-СН-СООН

I I I I

он он он он

Темпера- ТемпераНазвание тура плавления тура кипения

°С °С

Гликолевая 63 (а) Разл.

79 ф)

.DL-Молочная 18 122*

?>-Молочная 26 Разл.

/^-Молочная »

Гидракриловая, или (J-оксипропио- __ »

новая

Тартроновая, или оксималоновая 158 110-120

(разл.) (разл.,

возг.)

/>?-Яблочная, или оксиянтарная 130-131 150

/>-Яблочная (разл.)

98-99

L-Я блочная 100 (140 разл.)

Виноградная (рацемическая винная 204-206

безводная)

/>-Винная 170 Разл.

L-Винная —

Мезовиввая (безводная) 140 —

Лимонная (безводная) 153 Разл.

D-Глюконовая 125-126

/?-Манноновая — —

/)-Га лаптопов ая 95-100 140-141

D-C&xарная, или глюкаровая 125-126 —

(разл.)

Слизевая, или галактаровая 213-214 —

at

К;

9-Ю"6

4,55-10-* 6,9-10-*

1,53-10-*

1,8-10-* (при 18° С) 4,0-10~6 (3H)

в воде градусы2,26 +1,69

+2,3 —2,3

+12 -126.7->+12

—11.2—> —57.6 f6,8->+20,6

зеркальному изображению. Именно это свойство и дало Пастеру возможность открыть явление оптической изомерии: при кристаллизации виноградной кислоты он визуально обнаружил наличие двух типов кристаллов

и, разделив их с помощью пинцета, выделил чистые стереоизомерные

винные кислоты. N

2. Оба стереоизомера по-разному относятся к поляризованному свету.

В луче света колебания электрического и магнитного векторов происходят, как известно, в плоскостях, взаимно перпендикулярных и перпендикулярных также к направлению луча. В поляризованном луче света колебания электрического и магнитного векторов совершаются для каждог о в фиксированной плоскости, а не в хаотически меняющихся взаимно перпендикулярных плоскостях. При прохождении луча поляризованного света через «оптически активную» среду плоскость поляризации света поворачивается (вокруг оси луча) на угол, пропорциональный длине слоя оптически активного вещества. В кристалле оптическая активность может зависеть от асимметрии его строения (таковы, например, левовраща-ющие и правовращающие модификации кварца SiOa). В жидкой и газообразной фазах единственной причиной вращения плоскости поляризации света может быть асимметрия молекулы. Стереоизомеры антиподы вращают плоскость поляризации на один и тот же угол в разные стороны (влево и вправо) при равных условиях — одинаковой концентрации раствора, в одинаковом растворителе, при одинаковой длине волны и длине пути луча. Углы вращения плоскости поляризации измеряются посредством поляриметра (стр. 622).

Однако в каждой из энантиомерных молекул замещающие группы находятся друг по отношению к другу на одинаковом расстоянии, и влияние их друг на друга поэтому одинаково. Отсюда тождество физико-хими* В таких перспективных

страница 144
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уличные баннеры для доу
купить линзы через интернет с бесплатной доставкой
Savitr Control N 7
авто на свадьбу 6 мест

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)