химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

кой химии (в противоположность слабоосновной мочевине). Это объясняется симметрией соли и обычным снижением энергии молекулы при мезомерном распределении заряда, особенно полном в симметричной молекуле:

CN+ N+ N д

н/Хн н/Хн н н н н

Гуанидин связывает даже слабые кислоты, такие, как угольную.

Семикарбааид NH3 — С — NH — NH2, важный реактив на альдегиды

I! О

и кетоны (стр. 140), можно рассматривать как гидразид карбаминовой кислоты.

Его получают, нагревая гидразин с мочевиной или с уретанами

NHa—С—NHa + NH2-NH2 ? NH2—С—NH—NH2 + ROH

I! II

О О

или действуя солью гидразина на циановокислый калий:

Н— О— C==N + NH2-NH2 >> NH2—С—NH—NH2

II

О

Тиомочевина NH2—С—N113 получается нагреванием роданистого аммония II

S

NHJ[S-C=N]" > NH2—С—NH2

II S

Тиомочевина таутомерна и реагирует также в форме изотиомочевины:

NH2-C-NH2 ~ NH=C—NH2

II I

S SH

Так, с йодистым метилом она дает S-метильное производное

NH=C—NH2 I

SCH3

Подобным же образом тиомочевина алкилируется даже простыми эфирами (P. X. Фрейдлина). Сульфокислоты образуют с тиомочевиной характерные изотиурониевые соли, служащие для их идентификации.

Тиомочевина применяется для синтеза тиазольных гетероциклов (см. кн. 2).

Нитрилы угольной кислоты

и ее функциональных производных

Нитрил угольной кислоты — нестойкая циановая кислота НО—C=N, быстро полимеризуется выше 150° С в циануровую кислоту;

ОН I

/%, N N

3HO-C=N ? Ц |

С С

но/ \ш

Циановая кислота циануровая кислота

При нагревании до еще более высокой температуры циануровая кислота деполимеризуется и образует в охлажденном приемнике жидкую циановую кислоту, уже при 0° С довольно быстро полимеризующуюся в линейный полимер циамелид:

О-С-О-С-О-С

II II II NH NH ГШ

Соли циановой кислоты получают окислением солей синильной кислоты, например:

KCN + РЬС-2 —? KOCN + РЬО

При алкилировании серебряной соли циановой кислоты получается алкильное производное («слояшый эфир») изомерной изоциановой кислоты Н—N=C=0, не существующей в свободном виде:

А^+[6^СЙ)] + СН31 —CH3-N=C=0 + Agl

метилиэоцианат

т. е. алкилирование аниона, циановой кислоты происходит не по кислороду, а по азоту.

Изоцианаты можно получить нагреванием аминов с фосгеном:

3RNH2 + COGI2 > RN=C=0 + 2RNH3 Cl~

Изоцианаты ароматического ряда часто применяются как реактив на спирты, с которыми они образуют замещенные уретаны:

R—N—С=0 -f R'OH > R-N-C=0

f I H OR'

Реакция этого типа (с гидроксильным производным нафталина) была приведена на стр. 374.

Ароматические уретаны — твердые вещества с характерными температурами плавления.

С водой изоцианаты гидролизуются и дают амины:

R—N=C=0 + Н20 ? RNH2 + С02

Именно этой реакцией впервые были получены амины (Вюрн). С аминами изоцианаты дают замещенные мочевины:

R—N=C=0 + NH2R' ? RNH-C—NHR'

II

О

Имеется третий изомер циановой кислоты, известный только в виде солей, — гремучая кислота. Она относится к циановой кислоте как изо-нитрил к нитрилу. Гремучая кислота имеет строение Н—О—N=C. Углерод в ней находится в таком же валентном состоянии, как в изонитрилах и окиси углерода. Наиболее известна ее ртутная соль — гремучая ртуть,

получаемая действием азотной кислоты на металлическую ртуть в этиловом спирте:

СНз-СНя-ОН -2^- CH3-C ? HO-N-CH-Cc/0 HO-N=CH-C—> HO-N=C-C HO-N=CH >? HO-N=C: -f HN02

I \OH ~G°2 I I

N02 N02 j+Hg*+

Hg(ONC)2

Гремучая ртуть и сейчас иногда применяется как инициирующее взрывчатое вещество, хотя почти вытеснена азидами более дешевых металлов.

Роданистоводородная кислота Н—S—C=N сравнительно устойчива. Это нитрил монотиоугольной кислоты. Соли ее получают присоединением серы к солям синильной кислоты:

KCN 4- S —> К+ -S—C=N

При осторожном действии галоидов на роданиды можно получить свободный родан, вернее, диродан (Зедербек)

2KSGN 4- Вг2 > N=C-S-S-C=N4-2KBr

^севдогалоид, имеющий многие черты сходства с галоидами. Так, родан .присоединяется по двойной связи:

\c=C^+ NCS SGN

Сложные эфиры роданистоводородной кислоты получаются алкилированием ее солей:

KSCN 4- RI —> R-S-C-N 4- KI

Эфиры роданистоводородной кислоты при восстановлении образуют Меркаптаны, а при окислении — сульфокислоты, чем доказывается их строение:

R-SH

R_S-CE=N— О

1—? R-SC-зН

При нагревании они изомеризуются в изотиоцианаты, аналогичные по строению изоцианатам:

RS-C—N > R-N=C=S

ИзотиоцианатьГмогут также быть получены реакцией, доказывающей их строение:

HgSO<

2RNH2 4- CS2 > FR-N-C-SI [R—NHj

I II H s

/ —v R-N=Cr=S 4- HPS + RNH3 HSOj

Изотиоцианаты называют горчичными маслами, так как один из них, ал лиловое горчичное масло (пахучее и острое начало горчицы), является продуктом гидролиза содержащегося в семенах горчицы глюкозида (стр. 442) синигрина. Синтетически аллиловое горчичное масло можно получить следующим путем:

СНа=СН—СН2С1 + KSCN —> CH2=CH-CH2-S-C=N + КС1

страница 143
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки из латуни для окон
мебель для домашнего кинотеатра
сковороды фирмы fissler
royal посуда цена официальный сайт из 9 предметов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)